[发明专利]一种5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二羟甲基四氢呋喃的方法在审
| 申请号: | 202111089066.9 | 申请日: | 2021-09-16 |
| 公开(公告)号: | CN113773284A | 公开(公告)日: | 2021-12-10 |
| 发明(设计)人: | 林鹿;田野;曾宪海;陈炳霖;李闯;李铮;唐兴;杨述良;孙勇 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
| 主分类号: | C07D307/12 | 分类号: | C07D307/12;B01J23/75;B01J37/18 |
| 代理公司: | 北京商专永信知识产权代理事务所(普通合伙) 11400 | 代理人: | 张函 |
| 地址: | 361000 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 甲基 糠醛 加氢 制备 呋喃 方法 | ||
1.一种非贵双金属负载型催化剂的制备方法,其特征在于,其中催化剂载体为两种金属氧化物CeO2、SiO2中的一种;催化剂的第一活性组分为Ni;第二活性分为Co;制备步骤如下:先分别将含有活性组分的金属盐水溶液加入催化剂载体中形成前驱体混合液,然后将Na2CO3和NaOH在去离子水中形成的沉淀液缓慢加入前驱体混合液中并保持搅拌至pH值为8-12的中强碱性,再用去离子水将老化后的混合液洗涤至中性后置烘箱中干燥,焙烧3-6h;进一步优选地,使用前在氢气氛围中进行还原。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂载体为气相二氧化硅。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂的第一活性组分和第二组分的活性组分的金属盐为Ni(NO3)2·6H2O,NiCl2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O,CoCl2·6H2O;优选为Ni(NO3)2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Na2CO3和NaOH用量重量比1-6:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述中强碱性为pH值9-11,并且继续老化10h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述在烘箱中干燥是于100℃烘箱中干燥10-15h;所述焙烧是于400-600℃下焙烧3-6h。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述在氢气氛围中进行还原的操作方式是在通氢气的400-600℃的管式炉中还原3-6h,优选地为在通氢气的500℃的管式炉中还原4h。
8.如权利要求1至7任一项所述的非贵双金属负载型催化剂的制备方法制备得到的非贵双金属负载型催化剂。
9.如权利要求8所述的非贵双金属负载型催化剂在5-羟甲基糠醛、3-羟甲基环戊醇和3-羟甲基环戊酮为底物的加氢反应中的应用。
10.一种5-HMF催化加氢制备BHMTHF的方法,其特征在于:包括如下步骤:
在间歇式密闭高压反应釜中加入5-HMF、溶剂和如权利要求8所述的非贵双金属负载型催化剂,搅拌下进行催化选择性加氢反应;待反应结束后,将其冷水浴至室温,泄压,进一步优选地产物经过离心分离,所述非贵双金属负载型催化剂经磁铁进行分离;
优选地,所述非贵双金属负载型催化剂的用量为5-HMF质量的1/10至1/2,优选为3/10,氢气初始压力为1~6MPa,反应温度为90~130℃,优选为100~120℃,反应时间为1~6h,优选为2-5h;搅拌速度为300-500r/min,优选为400r/min;
所述溶剂为去离子水;所述5-HMF和溶剂的比例为1g:10-100ml,优选为1g:50ml。
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