[发明专利]一种有机镧前驱体La(iPr2

权利要求书

1.一种有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，通过N,N'-二异丙基甲脒、ML和LaCl₃·xTHF反应制备La(iPr₂-FMD)₃，ML为金属氢化物或氨基金属，M为金属钠或钾，L为H、NH₂或N(SiMe₃)₂，LaCl₃·xTHF中x值为0.7-1.5，其化学反应通式为：

具体包括以下步骤：

S1、向反应器中加入金属氢化物或氨基金属和THF，在室温和N₂保护下缓慢滴入N,N'-二异丙基甲脒的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，反应体系的温度升至30-50℃，维持此反应温度继续反应4-6h，反应完毕后，降至室温，过滤除去过量的固体，得到产物A；

S2、室温下将LaCl₃·xTHF分批缓慢加入产物A中，加热至30-50℃，回流20-30h，将反应体系降温至室温，过滤后滤饼用正己烷洗涤，合并收集滤液，常压下将滤液溶剂蒸干后加入正己烷萃取产品，再次过滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除掉正己烷，得到La(iPr₂-FMD)₃粗品；

S3、向La(iPr₂-FMD)₃粗品中加入正己烷萃取，过滤掉固体，浓缩滤液，将滤液在-20℃下过夜重结晶，过滤，滤饼用少量冷的正己烷洗涤，收集滤饼，真空干燥后在真空下进行升华后得到La(iPr₂-FMD)₃。

2.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)包括以下摩尔份原料：N,N'-二异丙基甲脒3.0-3.1份、ML3.0-3.5和LaCl₃·xTHF1份。

3.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中滴加N,N'-二异丙基甲脒后将反应体系的温度升至40℃并维持温度继续反应5h。

4.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中加入LaCl₃·xTHF后加热至40℃回流反应24h。

5.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中升华温度90-120℃，真空度为0.05-0.2mbar。

6.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述N,N'-二异丙基甲脒制备方法包括以下步骤：

(1)在N₂保护下，向3L四口烧瓶中加入原甲酸三乙酯、冰乙酸，在室温下充分搅拌，向反应体系中缓慢滴加二异丙胺，同时生成大量固体，滴加完成后，升高反应体系的温度至95-105℃，回流1-3小时；

(2)常压蒸馏除去生成的乙醇，减压蒸馏除去剩余的原甲酸三乙酯；

(3)反应体系中加入500ml无水乙醚，持续搅拌，并缓慢加入NaOH水溶液，静置，待反应体系分层，收集有机相，水相用乙醚萃取两次，合并有机相，有机相用纯水洗涤后，使用无水MgSO₄干燥过夜；

(4)过滤掉MgSO₄，蒸馏除去乙醚，此时生成粘稠固体，加入正己烷溶解固体后，-20℃下重结晶得到白色针状N,N'-二异丙基甲脒。

7.根据权利要求1所述的有机镧前驱体La(iPr₂-FMD)₃的制备方法，其特征在于，所述步骤LaCl₃·xTHF制备方法包括以下步骤：

A、将La粉、三甲基氯硅烷及THF加入反应器中搅拌混合；

B、在室温和N₂保护下缓慢滴入无水乙醇，滴加完成后，恢复至室温搅拌10-14h；

C、向反应器中再次加入三甲基氯硅烷和无水乙醇，加热至55-65℃，回流10-14h，得到白色悬浊液；

D、常压下蒸馏除去四氢呋喃，悬浊液冷却后过滤，滤饼分别用四氢呋喃、正己烷洗涤三次，真空下干燥后得到LaCl₃·xTHF。