[发明专利]一种氘代芳香羰基类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种氘代芳香羰基类化合物的制备方法，以式2所示的芳香羰基衍生物为原料，在惰性气氛保护下，经催化体系作用与氘源试剂发生氘代反应，反应产物经过分离提纯，获得式1所示的芳香羰基衍生物邻位氘代产物。本发明通过一步合成完成氘代，具有安全、绿色、廉价的特点。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种氘代芳香羰基类化合物的制备方法。

背景技术

随着对含氘有机物认识的增加，含氘有机物变得越来越重要。在核磁检测中，氘代试剂如CDCl₃，氘代DMSO等可以用于避免普通溶剂的氢原子的干扰，从而可以准确地分析出有机分子的氢元素比例；由于氘的质量相对较大，碳氘键比碳氢键更为稳定，所以在药物以及功能材料等方面的氘代研究逐渐发展起来。

芳香羰基衍生物是一种重要的有机化合物，是有机合成的核心砌块之一，通过它可以实现一系列官能团衍生化，因此以氘代的芳香醛为底物可进一步衍生出一系列氘代有机化合物。芳香羰基衍生物在功能材料、医药以及石油化工等方面有着广泛应用。如包含酸酐、酰胺及酰亚胺官能团的芳基衍生物作为光电材料时，由于其较好的迁移率，是一种理想的n-型半导体。而且具有多变的构象和良好的生物活性，还具有独特的形成共振结构的能力，使其在酸性、碱性、高温以及其它化学物质的存在下都表现出很高的稳定性。所以是常见的中间体。

目前芳香羰基衍生物的芳香环上的氘代研究仍处于起步阶段，多数氘代芳香羰基衍生物采用化学手段进行制备，且多以经典的有机反应为基础从全氘代苯出发经多步骤的反应制备，反应较为繁杂；近年来，过渡金属对芳香环上的氢氘交换反应的催化有Ru、Rh、Ir、Pd等过渡金属，比如钌配体催化时在NaH₂PO₄作为助剂时在高温时对芳香羰基衍生物的芳香环上的氘代有不错的效果。铑配体在NaOAc作为助剂条件下也可以在芳香环上进行氘代；铱配体在氘气条件下有不错的氘代效果；而Pd催化剂是实际工艺中最为常见且催化机制最为稳定的贵金属催化剂，开发相应的方法具有较好的可操作性和稳定性，催化效率高，产物易分离等特点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氘代芳香羰基类化合物的制备方法，该方法以活泼性氘试剂为氘源，在合适的配体进行邻位活化的基础上，在酸性环境下完成芳香羰基衍生物邻位氘代产物的生成，具有可操作性高、氘代效果好的优点。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种氘代芳香羰基类化合物的制备方法，以式2所示的芳香羰基衍生物为原料，在惰性气氛保护下，经催化体系作用与氘源试剂发生氘代反应，反应产物经过分离提纯，获得式1所示的芳香羰基衍生物邻位氘代产物；所述催化体系包括钯催化剂、配体和助剂；

作为优选，所述R¹基团选自氢原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，苯基，取代苯基，羟基，氨基，二甲氨基中的一种。

作为优选，所述R²基团选自苯基，取代苯基，1-萘基，2-萘基，2-噻吩基，9-菲基，2-苯并噻吩基，4-咔唑基，3-吡啶基，3-喹啉基中的一种。

作为优选，所述取代苯基的取代基选自氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，乙基，异丙基，叔丁基，异戊基，苯基，硝基，甲磺酰基，氰基，甲氧基，苯氧基，乙二醚，二氟甲二醚，二氟甲氧基，吗啉基，二甲基氨基，二苯基氨基中的一种或多种。

作为优选，所述氘源试剂选自重水、氘代乙酸、氘代三氟乙酸中的一种或多种。

作为优选，所述惰性气氛为由氮气或氩气所构成的气体环境。

作为优选，所述钯催化剂选自醋酸钯、氯化钯、三氟甲磺酸钯、溴化钯中的一种或多种。