[发明专利]一种催化六碳糖脱碳制备糠醛的方法

权利要求书

1.一种高硅Beta分子筛的制备方法，包括下述步骤：

(1)将硅源、铝源和四乙基氢氧化铵按比例混合，搅拌水解，然后升温将水解产生的乙醇蒸发，得到硅铝溶胶；

(2)向所述硅铝溶胶中加入分子筛晶种与氢氟酸，得到透明状凝胶；

(3)将凝胶转移至水热釜中，晶化，得到分子筛母液；

(4)将所述分子筛母液洗涤、干燥、焙烧，得到所述高硅Beta分子筛。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述硅源选自正硅酸四乙酯、气相二氧化硅中的一种；所述铝源选自异丙醇铝、氢氧化铝中的一种或者两种；

所述步骤1)中，所述四乙基氢氧化铵、铝源和硅源的摩尔比例为0.4～0.6：0～0.01：1，但铝源不为0；

所述步骤1)中，所述搅拌水解的温度为常温；搅拌水解的时间为6～24h，优选为10～12h；

所述步骤1)中，所述升温是按照2～5℃/min的升温速率将温度升至40～70℃，恒温2～6h。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，所述分子筛晶种为采用Beta分子筛经过硝酸脱铝得到的全硅分子筛；

所述步骤2)中，所述加入分子筛晶种的量为硅源中所含二氧化硅质量的3～5％；加入氟化氢的摩尔量为四乙基氢氧化铵摩尔量的90～100％。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，所述晶化温度为130～150℃，晶化时间为48～72h。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤4)中，所述洗涤条件为：去离子水离心1～5次；所述干燥条件为：100℃干燥12h；所述焙烧条件为：500～550℃焙烧6～8h。

6.权利要求1-5中任一项所述方法制备得到的高硅Beta分子筛。

7.权利要求6所述高硅Beta分子筛在制备催化六碳糖脱碳制备糠醛的催化剂中的应用。

8.一种利用权利要求6所述的高硅Beta分子筛催化六碳糖脱碳制备糠醛的方法，包括下述步骤：

a、将六碳糖、极性非质子溶剂与水混合后加入反应釜内衬中；

b、在反应釜内衬中加入权利要求6所述的高硅Beta分子筛催化剂；

c、将反应釜升温至一定温度后将反应釜内衬放入，并通入惰性气体；

c、将反应釜维持在一定温度、压力下反应一段时间后，降温过滤，即可得到糠醛。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述步骤a中，极性非质子溶剂选自γ-丁内酯、γ-戊内酯和1,4-二氧六环中的一种；所述六碳糖为果糖和葡萄糖中的至少一种；所述六碳糖、水与极性非质子溶剂的混合质量比为0.5～1:0.5～1.5:18；

所述步骤b中，所述高硅Beta分子筛催化剂加入量为六碳糖质量的5～40％。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：所述步骤c中，所述反应釜升温至170℃，所述惰性气体为N₂；

所述步骤d中，所述反应的温度为150～180℃，反应压力为1～1.5MPa，反应时间为30～120min。