[发明专利]一种具有有序介孔的TS-1分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种具有晶体内微孔-极微孔-有序介孔的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1：将硅源、四丙基氢氧化铵和溶剂混合，室温反应4-7h得到混合物溶液；

步骤2：将所得混合物溶液和钛源混合，室温反应得TS-1分子筛初始凝胶混合物；然后向TS-1分子筛初始凝胶混合物中加入表面活性剂C_azo-8-6-6，继续反应后，在自生压力下加热至120-180℃恒温晶化12-120h；将反应液进行反应后处理得到TS-1分子筛原粉；

其中，所述表面活性剂C_azo-8-6-6的化学式为：

步骤3：将TS-1分子筛原粉于500-650℃煅烧5-12h，除去四丙基氢氧化铵和表面活性剂C_azo-8-6-6，得到多级孔TS-1分子筛。

2.如权利要求1所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源、四丙基氢氧化铵、溶剂、钛源和表面活性剂C_azo-8-6-6的质量比为1：(0.2-0.6)：(20-200)：(0.01-0.06)：(0.02-0.06)。

3.如权利要求1所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源为白炭黑、活性二氧化硅或硅酸乙酯；

所述溶剂为水、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或任意比例的混合；

所述钛源为钛酸丁酯、二氧化钛或硫酸钛。

4.如权利要求1所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述反应后处理方法为，待晶化完全后，将反应液离心分离出固体产物，将固体产物用去离子水洗涤至中性，60-85℃干燥10-24h，得到TS-1分子筛原粉。

5.如权利要求1所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂C_azo-8-6-6的制备方法，包括以下步骤：

步骤a：在惰性气体保护下，将4-羟基偶氮苯溶解在乙醇中，加入氢氧化钾和1,8-二溴辛烷，343-363K回流18-25h，用去离子水和无水乙醇洗涤后过滤，得到固体为C_azo-8；

步骤b：将N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、步骤a所得的C_azo-8、乙腈和甲苯混合，于343K-363K下回流18-25h，冷却至室温20～25℃，蒸发所述乙腈和甲苯，用乙醚洗涤后过滤，真空干燥，得到C_azo-8-6；

步骤c：将所得C_azo-8-6、1-溴己烷和乙腈混合，回流15-3h，蒸发去除所述乙腈，用乙醚洗涤后过滤，真空干燥得到表面活性剂C_azo-8-6-6。

6.如权利要求5所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：步骤a中，4-羟基偶氮苯、氢氧化钾和1,8-二溴辛烷的质量比为(1-5)：(1.0-1.5):(15-45)；

4-羟基偶氮苯的质量份数和乙醇的体积份数的比为(1-5)：(100-300)，其中所述质量份数的单位为g，体积份数的单位为ml。

7.如权利要求5所述的多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于：步骤b中，N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺和C_azo-6的质量比为(6-10)：(15-20)；

乙腈和甲苯的体积比为(0.3-0.5)：(0.1-0.5)；

C_azo-6的质量份数和乙腈的体积份数的比为(15-20)：(0.3-0.5)，其中所述质量份数的单位为g，体积份数的单位为ml；

蒸发的温度为353-383K，时间为5-8h；

所述真空干燥的温度为333-363K，时间为10-20h。