[发明专利]一种聚氧丙烯醚胺的制备方法

说明书

本发明公开了一种聚氧丙烯醚胺的制备方法，属于聚氧丙烯醚胺技术领域，将聚氧丙烯醚和催化剂加入到反应釜中，脱除水，进行氧化反应，并排出生成的氢气；冷却至室温，过滤脱除催化剂，得到聚氧丙烯醚酮；向烧瓶中加入溶剂，并加入酚和胺，搅拌均匀后，取聚氧丙烯醚酮滴加进所述烧瓶中，滴加完毕后，进行曼尼希反应；曼尼希反应结束后，用醇水洗涤未反应的酚和胺，上层为有机相，下层为水相；将所述有机相减蒸脱除溶剂，得到聚氧丙烯醚胺。本发明操作简单，可避免传统聚醚胺合成过程中需引入高压和高温环境来保持催化剂的活性，同时可避免液氨的使用，极大地增强了实验的安全性。

技术领域

本发明属于聚氧丙烯醚胺技术领域，特别涉及一种聚氧丙烯醚胺的制备方法。

背景技术

聚氧丙烯醚胺是一类末端为胺基，主链为柔性链段聚醚的化合物，是汽油清净剂的主要添加剂之一。

目前聚氧丙烯醚胺的合成方法主要有三种，分别是离去基团法、氰基烷基化法和高温高压氨化法。离去基团法和氰基烷基化法的副反应较多，对环境的污染较严重。而高温高压氨化法是以聚醚为原料，在高温和高压的条件下通过氨解反应得到氨基封端的聚醚。高温高压氨化法是工业聚氧丙烯醚胺生产选用的主要工艺，如国外的巴斯夫、亨斯曼，国内的扬州晨华，均选用连续式高温高压氨化法制备聚氧丙烯醚胺。但是由于较高的温度和压力，增加了设备的投资成本和操作成本。

目前，鉴于降低聚氧丙烯醚胺的成本和提高生产过程中的可操作性和安全性，国内外该领域专家学者尝试了多种工艺改进路线来使聚氧丙烯醚胺的合成变得温和，但是效果不理想。

发明内容

针对上述的问题，本发明提供一种聚氧丙烯醚胺的制备方法，包括将聚氧丙烯醚和催化剂加入到反应釜中，升温至100-140℃脱除水，继续升温至240℃-250℃进行氧化反应，并排出生成的氢气；

反应结束后，冷却至室温，过滤脱除催化剂，得到聚氧丙烯醚酮；

向烧瓶中加入溶剂，并加入1-4摩尔份酚和1-4摩尔份胺，搅拌均匀后，升温至40℃-50℃，取1摩尔份所述聚氧丙烯醚酮滴加进所述烧瓶中，滴加完毕后，升温至80℃-120℃进行曼尼希反应；

曼尼希反应结束后，用醇水洗涤未反应的酚和胺，上层为有机相，下层为水相；将所述有机相减蒸脱除溶剂，得到聚氧丙烯醚胺。

优选的是，所述聚氧丙烯醚和所述催化剂的重量比为100:3～10:1。

优选的是，所述催化剂为兰尼镍催化剂。

优选的是，所述聚氧丙烯醚和所述催化剂反应式为：

反应时间10h-15h。

优选的是，所述聚氧丙烯醚和所述催化剂的氧化反应在保护气体条件下。

优选的是，所述聚氧丙烯醚的分子量为300-2000。

优选的是，所述溶剂为甲苯、二甲苯、120#溶剂、石油醚、正己烷、正庚烷中的一种或多种。

优选的是，所述酚为苯酚、邻甲酚中的一种或多种；

所述胺为3-二甲胺基丙胺、乙二胺、2-二甲胺基乙胺中的一种或多种。

优选的是，所述聚氧丙烯醚酮发生曼尼希反应时间为2-6h，反应式为：：

其中，R₁为聚氧丙烯基团，R₂和R₄是氢或甲基基团，R₃为C₂-C₄基团。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：