[发明专利]一种2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸合成方法及其应用

说明书

本发明提供一种2,2‑2(4‑溴苯基)‑2‑羟基乙酸合成方法及其应用，本发明在碱性条件催化下2,2‑2(4‑溴苯基)‑2‑羟基乙酸溴苯与乙醛酸经加成、氧化、二次加成、酸化制得溴螨酯关键中间体2,2‑2(4‑溴苯基)‑2‑羟基乙酸。本发明制得的2,2‑2(4‑溴苯基)‑2‑羟基乙酸收率较高，乙醛酸利用率较高，本发明制得的2,2‑2(4‑溴苯基)‑2‑羟基乙酸用于制备溴螨酯。

技术领域

本发明涉及一种溴螨酯中间体的合成方法及其应用

背景技术

2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸与异丙醇酯化制得溴螨酯，2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸是合成溴螨酯的中间体，工业生产中合成溴螨酯一般有两条路线：

1、以对溴苯甲醛为原料，经安息香缩合、氧化、重排、酯化制得溴螨酯。

该路线所需原料对溴苯甲醛较难得到，制备过程中收率不高，且产生二氧化锰固废，工业生产成本较高。

2、以乙醛酸与溴苯缩合、酯化、氧化制备溴螨酯。

该路线需要使用大量的强吸水剂一般为氯磺酸、浓硫酸等，会产生大量的废酸，另外由于强吸水剂的加入，体系中水分减少，乙醛酸在较高温度下发生自聚，利用率较低。

发明内容

本发明目的是提供了一种新的合成2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸方法，解决了产品收率低，乙醛酸利用率低的问题。

为实现本发明上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种合成2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸的方法，即在碱性条件催化下溴苯与乙醛酸经加成、氧化、二次加成、酸化制得溴螨酯关键中间体2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸。

本发明的合成路线如下：

1)溴苯与乙醛酸加成制得中间体Ⅰ，

2)中间体Ⅰ氧化制得中间体Ⅱ，

3)中间体Ⅱ二次加成制得中间体Ⅲ，

4)中间体Ⅲ酸化制得溴螨酯关键中间体2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸。

进一步的，本发明的合成2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸方法，具体分为以下步骤：

1)反应釜中加入碱液，低温条件下滴加乙醛酸，滴加结束，保温，反应结束，加入溴苯，升温反应至溴苯≤1％，制得中间体Ⅰ；

2)将中间体Ⅰ用30％浓盐酸调pH＝7-8，负压脱水至120℃，加入甲苯，回流带水至釜内水分≤0.1％，负压脱净甲苯，加入二甲基亚砜、N羟基邻苯二甲酰亚胺、带四个结晶水醋酸钴，在0.3-0.6MPa，80-120℃条件下，缓慢通入氧气，釜内压力维持在0.3-0.6MPa之间，至釜内压力下降≤0.01MPa，制得中间体Ⅱ；

3)将中间体Ⅱ降温至10-20℃，加入溴苯、强碱，升温60-80℃，保温反应至中间体Ⅱ≤1％，制得中间体Ⅲ；

4)将中间体Ⅲ负压脱二甲基亚砜，加入甲苯，10-20℃滴加浓盐酸至pH值在2-3之间，分相，水层用甲苯70-80℃萃取2次，合并甲苯层，脱除部分甲苯，冷却结晶，抽滤得2,2-二(4-溴苯基)-2-羟基乙酸成品和结晶母液；