[发明专利]4,4’-二氟二苯甲酮、制备方法以及用途

说明书

本发明提出了4,4’二氟二苯甲酮及其制备方法，包括：将分子筛、过氧化氢以及对氟苯甲醛混合形成混合溶液，以令所述对氟苯甲醛氧化为对氟苯甲酸，所述分子筛为催化剂；在所述混合溶液中加入盐酸、氯化锌，在所述分子筛存在并作为催化剂的条件下，以生成对氟苯甲酰氯；在含有所述对氟苯甲酰氯的混合溶液中加入氟苯，以获得所述4,4’‑二氟二苯甲酮。由此，所述的合成方法具有以下优点的至少之一：4,4’‑二氟二苯甲酮的产率不低于98％，纯度不低于99.999％，高纯度使其可用于医疗级的聚醚醚酮的制备；反应条件易于控制，在一定程度上减小爆炸的风险。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体地，涉及4,4’-二氟二苯甲酮、制备方法以及用途。

背景技术

4,4’-二氟二苯甲酮作为一种重要的含氟有机精细化工产品和医药中间体，主要用于合成医药和作为新型特种工程塑料的合成单体。主要用于合成新型强效脑血管扩张药物“氟苯桂嗪”、抗二型糖尿病药“地格列汀”及治疗老年神经性痴呆症药物“都可喜”等药物。此外，还可用作新型半晶型芳香族热塑性工程塑料聚醚醚酮的主要单体。

然而目前4,4’-二氟二苯甲酮的合成方法仍有待改进：例如常见的合成方法有卤素交换法、催化羰基化法、催化酰化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法、重氮化法等。上述合成方法合成4,4’-二氟二苯甲酮的反应多采用苯甲酰氯等为起始原料，需要通过控制反应温度、反应物滴加速率等来控制副反应的发生，因而收率和纯度均较低，收率在66％-85％之间，纯度仅为95％-97.5％之间，并且上述合成方法需使用氯气或氢氟酸等有毒有害化学品，对环境产生污染。虽然CN111440058A提出了一种制备高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的方法，避免使用氯气或氢氟酸等有毒有害化学品并提高了产物的收率和纯度，但也难以进一步提升获得的4,4’-二氟二苯甲酮的性能以及产品纯度。

因此，目前制备4,4’-二氟二苯甲酮的方法仍需进一步改进。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。

为此，本发明的一个方面，提出了一种制备4,4’二氟二苯甲酮的方法，包括：将分子筛、过氧化氢以及对氟苯甲醛混合形成混合溶液，以令所述对氟苯甲醛氧化为对氟苯甲酸，所述分子筛为催化剂；在所述混合溶液中加入盐酸、氯化锌，在所述分子筛存在并作为催化剂的条件下，以生成对氟苯甲酰氯；在含有所述对氟苯甲酰氯的混合溶液中加入氟苯，以获得所述4,4’-二氟二苯甲酮。由此，所述的合成方法具有以下优点的至少之一：4,4’-二氟二苯甲酮的产率不低于98％，纯度不低于99.999％，高纯度使其可用于医疗级的聚醚醚酮的制备；反应条件易于控制，在一定程度上减小爆炸的风险。

根据本发明的实施例，所述分子筛包括MCM-41、介孔分子筛sba－15、三氟甲磺酸锌球状介孔分子筛和沸石中的至少之一。由此，可提高反应速率，加速反应的进行。

根据本发明的实施例，所述MCM-41包括非掺杂的MCM-41以及金属掺杂的MCM-41，所述金属掺杂的MCM-41包括铝掺杂的MCM-41、镓掺杂的MCM-41、锡掺杂的MCM-41的至少之一。由此，可提高反应速率，加速反应的进行。

根据本发明的实施例，所述MCM-41的孔径尺寸为1.5-10nm，比表面积为950-1100m²/g,吸附容量为0.65-0.75ml/g，由此，可提高催化效率，加速反应的进行。

根据本发明的实施例，形成所述对氟苯甲酸时，所述混合溶液的温度为10-15摄氏度。由此，可进一步提高该方法制备4,4’-二氟二苯甲酮的产率和纯度。

根据本发明的实施例，所述混合溶液中，所述对氟苯甲醛与所述过氧化氢的摩尔比为1:(0.5～1)。由此，使对氟苯甲醛和过氧化氢充分反应，提高对氟苯甲酸的产率，减少副反应的发生。