[发明专利]一种环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法

说明书

本发明提供一种环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法，所述方法包括如下步骤：(1)环氧氯丙烷废水经脱盐处理，得到脱盐的淡水；(2)所述脱盐的淡水经膜浓缩，得到膜浓缩浓水；(3)所述膜浓缩浓水依次经二次浓缩和脱水，得到脱水物料，所述脱水物料经精制分离，分别得到甘油和甘油单甲醚。所述方法实现了水层中副产物甘油单甲醚和甘油的分离纯化，解决环氧氯丙烷副产物资源化回收和综合利用的难题。

技术领域

本发明涉及资源化回收技术领域，尤其涉及一种环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法。

背景技术

环氧氯丙烷是一种用途广泛的基本有机化工原料，是合成甘油的中间体，也是合成环氧树脂、氯醇橡胶等产品的主要原料。目前环氧氯丙烷生产工艺有氯醇法、甘油法和双氧水氧化法。氯醇法产生大量含盐废水量大，处理成本高，环境污染严重，属限制类工艺。甘油法受制于原料的供应，无法满足日益增长的市场需求。

双氧水氧化法采用氯丙烯为原料，双氧水为氧化剂，催化环氧化制备环氧氯丙烷，具有原料来源广泛，原子利用率高，工艺路线清洁成为研究人员关注热点。

采用钛硅分子筛为催化剂催化双氧水法环氧氯丙烷，后处理过程会产生废水，废水中含一定浓度甘油和甘油单甲醚副产物，另外含氯化钠盐。甘油用途广泛，可以作为多种化工产品中间体，甘油单甲醚可用作农化产品溶剂，这部分副产物易溶于水如果不回收利用则显著造成资源浪费，推高双氧水法环氧氯丙烷的制造成本，但由于水层含盐高，在蒸馏回收甘油和甘油单甲醚过程中随着物料浓度提高盐浓度增加并析出降低换热器传热效率，提高分离能耗，导致换热器结焦，增加循环泵堵塞风险，严重影响生产装置的稳定运行。

CN106630083A和CN106630007A公开了采用碱性水溶液或固体强碱催化剂，将环氧化废水中3-氯-1,2-丙二醇转化为甘油，一氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，实现废水的无毒无害化的方法。该专利目的只是提高废水可生化性，未涉及甘油和甘油单甲醚的回收。

CN206705802U公开了一种基于膜分离技术的环氧氯丙烷生产废水的处理装置，通过对环氧氯丙烧废水进行吸附、膜过滤处理，可以较好地去除废水中的有机和无机杂质，处理后的废水经过浓缩回收可以得到纯度较高的盐，但是未提及水层中有机物资源化利用。

CN105621764B公开了一种环氧氯丙烷生产废水的处理工艺，通过湿式氧化、光催化氧化技术实现了废水中盐的资源化利用。但是该技术无法回收水层中有机物，而且湿式氧化工艺高温高压，设备材质要求高，投资大。

针对现有技术方案环氧氯丙烷副产物处理过程种存在的问题，亟需开发一种环氧氯丙烷废水的资源化处理方法。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法，所述方法可有效分离废水中盐与有机物，并分离提纯环氧氯丙烷副产物甘油和甘油单甲醚，实现资源化回收和综合利用，应用前景广阔。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)环氧氯丙烷废水经脱盐处理，得到脱盐的淡水；

(2)所述脱盐的淡水经膜浓缩，得到膜浓缩浓水；

(3)所述膜浓缩浓水依次经二次浓缩和脱水，得到脱水物料，所述脱水物料经精制分离，分别得到甘油和甘油单甲醚。

本发明提供的环氧氯丙烷废水中回收甘油单甲醚和甘油的方法实现了环氧氯丙烷废水中有机物质的浓缩和回收，通过采用膜浓缩和二次浓缩组合的方式，既实现了膜的长寿命使用，也大大降低了能量的消耗，能够以较为经济的技术手段实现甘油和甘油单甲醚的回收，提高了资源的利用率。而且先进行脱盐处理之后再进行膜浓缩，降低了废水中盐分对膜寿命的影响，提高了膜浓缩中膜的使用寿命。