[发明专利]一种联芳基轴手性化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种联芳基轴手性化合物，其特征在于，包括结构通式I及其相应的消旋体、对映体，或其盐、或其晶型：

其中，

R₁为氢，C_1-20烷基，烷氧基，卤素，硝基，卤代烷基，氰基，杂原子；

R₂为氢，C_1-20烷基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，酮羰基，醛基，酯基，羧基，氰基，磺酰基，二芳(烷)基膦氧，二芳(烷)基膦；

R₃为硝基，氨基，酮羰基或取代的酮羰基，醛基，酯基，羧基，氰基，二芳(烷)基膦氧；

Ar为氢，芳基或取代芳基，杂环或取代的杂环；

X为杂原子。

2.根据权利要求1所述的联芳基轴手性化合物，其特征在于，R₁为氢，氰基，C_1-20烷基，烷氧基，硝基，卤素，三氟甲基；

R₂为氢，C_1-20烷基，羟基，烷氧基，卤素，酮羰基，醛基，酯基，羧基，二芳(烷)基膦氧，二芳(烷)基膦；

R₃为硝基，氨基，酮羰基或取代的酮羰基，醛基，酯基，羧基，氰基，二芳(烷)基膦氧；

Ar为氢，芳基或者取代芳基，杂环；

X为碳原子，氧，氮或硫。

3.根据权利要求1或2所述的联芳基轴手性化合物，其特征在于，具体结构式如下：

4.权利要求1～3任一项所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将化合物A和化合物B溶于有机溶剂中，再加入碱，在手性季鏻盐催化剂的作用下，反应制得联芳基轴手性化合物即式I化合物；其合成路线如下：

5.根据权利要求4所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，有机溶剂为1,4-二氧六环、乙腈、甲醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氟苯、氯苯、石油醚、正己烷、环己烷和正戊烷中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，碱为三乙胺，二异丙基乙基胺，碳酸氢钾，碳酸钾，碳酸钠，碳酸铯，磷酸钾，七水合磷酸钾，三水合磷酸钾，氟化钾，氟化铯，醋酸钾，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化锂。

7.根据权利要求4所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，反应温度为-60～50℃，反应时间为6～72h。

8.根据权利要求4所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂为：

其中，化合物Ⅳ中，R₁为氢，C_1-6烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，杂环或取代的杂环；R₅为Boc，Ts，酰基，脲基，硫脲基或取代的硫脲基，羰基或取代的羰基；R₆为C_1-6烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄，OTf，OAc或NO₃；

化合物Ⅴ中，R₄为氢，C_1-6烷基，Boc，Ts，苄基或取代的苄基，硅基；R₅为Boc，Ts，酰基或取代的酰基，脲基，硫脲基或取代的硫脲基，羰基或取代的羰基；R₆为C_1-6烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄，OTf，OAc或NO₃。

9.根据权利要求8所述的联芳基轴手性化合物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂为：

10.权利要求1～3任一项所述的联芳基轴手性化合物在催化剂或配体合成或不对称催化反应中的应用。