[发明专利]一种超声波辅助催化偶联制备联苯二酐异构体的方法

权利要求书

1.一种超声波辅助催化偶联制备联苯二酐异构体的方法，制备过程如下式1：

采用的反应原料如下式2和3：

上述两种卤代酞酰亚胺反应原料2和3的摩尔比例1:0.4～1，取代基X是氯或溴，R是苯基或甲基，R₁是正丙基或异丙基；

催化剂为氯化镍，溴化镍中的一种或其混合物；

还原剂为金属锌；

偶联反应溶剂为2-甲基四氢呋喃；

添加剂为三苯基膦、2,2’-联吡啶；

其制备方法具体包括以下步骤：在氮气保护下，将两种卤代酞酰亚胺单体，催化剂，溶剂2-甲基四氢呋喃，添加剂、还原剂，在60～100℃下，40～500w的超声辅助搅拌偶联反应0.5-3小时，生成有机物沉淀；1)、趁热过滤，收集不溶混合物为联苯双亚胺a和b，不溶混合物联苯双亚胺a和b以过量10～20％、浓度为20％NaOH水溶液回流水解2-24小时，滤去不溶物，冷却以浓盐酸酸化，调节至pH＝1，加热沸腾，过滤收集不溶于沸水的3,3’,4,4’-联苯四酸d，冷却滤液，析出2,3’,3,4’-联苯四酸e，过滤收集2,3’,3,4’-联苯四酸；分别将所得的3,3’,4,4’-联苯四酸和2,3’,3,4’-联苯四酸；在200℃脱水4小时，得3,3’,4,4’-联苯二酐(4,4’-BPDA)和2,3’,3,4’-联苯二酐(3,4’-BPDA)；2)2-甲基四氢呋喃母液蒸干，收集3,3’-联苯双亚胺c，3,3’-联苯双亚胺c以过量10～20％、浓度为20％NaOH水溶液回流水解2-24小时，滤去不溶物，以浓盐酸酸化，调节至pH＝1，冷却生成2,2’,3,3’-联苯四酸沉淀，过滤收集2,2’,3,3’-联苯四酸，通过三甲苯回流带水或在200℃下脱水4小时，得2,2’,3,3’-联苯二酐(3,3’-BPDA)。

2.根据权利要求1一种超声波辅助催化偶联制备联苯二酐异构体的方法，其特征在于，所述的催化剂与反应物卤代酞酰亚胺摩尔比为0.01～0.02：1；所用的还原剂金属锌与卤代酞酰亚胺的摩尔比为0.6～1：1；催化剂与添加剂的摩尔比为1：2～7。

3.根据权利要求1一种超声波辅助催化偶联制备联苯二酐异构体的方法，其特征在于，所述的催化偶联反应溶剂2-甲基四氢呋喃使用量为反应物卤代酞酰亚胺质量的4～6倍。