[发明专利]一种原位减少气相法制备己二胺中间体6-氨基己腈中催化剂失活的方法

说明书

本发明提供一种原位减少气相法制备己二胺中间体6‑氨基己腈中催化剂失活的方法，所述方法包括：在己内酰胺与氨气的气相催化氨化反应制备6‑氨基己腈的过程中添加助剂；所述气相催化氨化反应在催化剂作用下进行；所述助剂中含有与催化剂的相应元素中的任意一种或至少两种的组合。所述方法能够原位防止催化剂的元素损失，提高催化剂的使用寿命，最终提高工业化应用的经济效益。

技术领域

本发明涉及有机合成和催化化学技术领域，尤其涉及一种原位减少气相法制备6-氨基己腈中催化剂失活的方法。

背景技术

6-氨基己腈是一种重要的化学中间体，如其通过加氢反应可用于生产1,6-己二胺。1,6-己二胺绝大部分用于合成尼龙66和610树脂，也可用以合成聚氨酯树脂、离子交换树脂和亚己基二异氰酸酯，以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂，有机交联剂等，还可用作纺织和造纸工业的稳定剂、漂白剂，铝合金的抑制腐蚀剂和氯丁橡胶乳化剂等。

随着近年来国内己内酰胺产能迅速扩张，己内酰胺制6-氨基己腈的工艺逐渐成为了研究的热点。

CN110835311A、CN111004148A、CN111659463A和CN111672526A等专利均将含有磷、氮、硅、铝、过渡金属、碱土金属等的催化剂用于己内酰胺催化氨化脱水制备6-氨基己腈，长期在反应生成水等物料的冲刷下，因积碳和组分流失使催化剂活性逐渐衰减，降低己内酰胺转化率和6-氨基己腈选择性。但由于己内酰胺转化率的降低，引起床层接触的己内酰胺浓度增加，进一步加剧了己内酰胺的聚合，生成的聚合物与高温反应产生的焦油、积碳共同堵塞催化剂孔道，进一步使得催化剂活性位点减少，进一步降低催化剂活性，使催化剂逐渐失活，影响装置的稳定运行。

CN111646921A公开了一种己内酰胺法制备己二胺关键中间体6-氨基己腈的催化剂再生方法，该方法将待再生催化剂进行水解处理或溶剂处理以恢复催化剂性能，所用溶液为酸性溶液、碱性溶液或者有机溶液，未能从根本上稳定催化剂活性或延长催化剂寿命，且该过程涉及的流程较为繁琐，不利于工业化实施。

CN112876381A公开了一种模拟移动床制备6-氨基己腈的方法，采用含氧气体焙烧催化剂，去除其表面的积碳、焦油等物质，实现催化剂的连续原位再生，但动设备多、涉及复杂的气体置换过程，流程较为复杂。

综上所述，对于6-氨基己腈的催化制备过程中存在的活性衰减的问题，现有技术局限于去除催化剂表面的积碳、焦油等，尚未能从源头保持催化剂组成稳定，维持催化活性或延长催化剂使用寿命；而且在溶剂处理、焙烧过程中加剧催化剂中组分流失，进一步缩短催化剂使用寿命。

因此，需要开发一种在源头上减少催化剂活性降低的方法。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种原位减少气相法制备6-氨基己腈中催化剂失活的方法，所述方法解决了现有催化剂在使用过程中活性降低的问题，能够在反应过程中原位保持催化剂的活性，使催化剂的活性显著提升，有利于提高装置运行稳定性、提升生产效率，实现工业化生产。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种原位减少气相法制备6-氨基己腈中催化剂失活的方法，所述方法包括：在己内酰胺与氨气的气相催化氨化反应制备6-氨基己腈的过程中添加助剂；所述气相催化氨化反应在催化剂作用下进行；所述助剂中含有与催化剂的相应元素中的任意一种或至少两种的组合。