[发明专利]一种原位减少气相法制备己二胺中间体6-氨基己腈中催化剂失活的方法有效
申请号: | 202110882617.0 | 申请日: | 2021-08-02 |
公开(公告)号: | CN113582877B | 公开(公告)日: | 2023-08-15 |
发明(设计)人: | 王根林;王铖;李良善;丁克鸿;徐林;刘鑫;梅学赓;陈耀坤;王鑫宇;何成义;郭博博;邢志远 | 申请(专利权)人: | 江苏扬农化工集团有限公司 |
主分类号: | C07C255/24 | 分类号: | C07C255/24;C07C253/00;C07C253/32 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 刘二艳 |
地址: | 225009*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 原位 减少 法制 己二胺 中间体 氨基 己腈中 催化剂 方法 | ||
1.一种原位减少气相法制备6-氨基己腈中催化剂失活的方法,其特征在于,所述方法包括:在己内酰胺与氨气的气相催化氨化反应制备6-氨基己腈的过程中添加助剂;所述气相催化氨化反应在催化剂作用下进行;
所述气相催化氨化反应的催化剂中含有磷元素、氮元素、硅元素、铝元素、硼元素、碱土金属元素或过渡金属元素中的任意一种或至少两种的组合;
所述催化剂为硅铝磷分子筛;所述硅铝磷分子筛还含有硼元素、氮元素、碱土金属元素或过渡金属元素中的任意一种或至少两种的组合;
所述助剂中含有与催化剂中相应地磷元素、氮元素、硅元素、铝元素、硼元素、碱土金属元素或过渡金属元素中的任意一种或至少两种的组合;
所述助剂中含有与催化剂中活性组分相应的元素;
所述气相催化氨化反应的过程包括如下步骤:
(1)混合氨气和助剂,得到混合气;
(2)步骤(1)所述混合气与液相己内酰胺混合并气化,得到气化物料;
(3)步骤(2)所述气化物料经催化剂发生气相催化氨化反应,得到含6-氨基己腈的反应出料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硅铝磷分子筛的活性组分含有磷元素。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂中硅元素、铝元素和磷元素的摩尔比为1:(0.01~1):(0.1~2)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述助剂的添加量为氨气重量的0.1~100ppm。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述助剂与氨气混合后,再加入至气相催化氨化反应制备6-氨基己腈的过程中。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述混合气经预热处理或在预热器中混合氨气和助剂并预热处理,得到混合气。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述预热处理的温度为300~600℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述液相己内酰胺的温度为69~220℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氨气与己内酰胺的摩尔比为5~50:1。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述气化物料的温度为300~500℃。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述己内酰胺通过催化剂的重时空速为0.1~10h-1。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述己内酰胺通过催化剂的重时空速为0.5~5h-1。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述气相催化氨化反应的压力为0~2MPaG。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述气相催化氨化反应的压力为0.2~1MPaG。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述气相催化氨化反应的温度为300~500℃。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述气相催化氨化反应的温度为350~450℃。
17.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)混合氨气和助剂,得到混合气,所述混合气经预热处理至300~600℃,或在预热器中混合氨气和助剂并预热处理至300~600℃,得到混合气;所述助剂的添加量为氨气重量的0.1~100ppm;
(2)步骤(1)所述混合气与温度为69~220℃的液相己内酰胺混合并于300~500℃气化,所述氨气与己内酰胺的摩尔比为5~50:1,得到气化物料;
(3)步骤(2)所述气化物料以重时空速0.1~10h-1通过催化剂,于0~2MPaG、300~500℃条件下发生气相催化氨化反应,得到含6-氨基己腈的反应出料。
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