[发明专利]CNT@COFTHB-TAPB

说明书

本发明涉及分析检测技术领域，具体涉及一种基于CNT@COFsubgt;THB‑TAPB/subgt;吸附剂的在线固相萃取与质谱联用装置及应用。该吸附剂是在氨基化碳纳米管表面以共价键的形式生成共价有机框架COFsubgt;THB‑TAPB/subgt;层制成的。该吸附剂具有疏水性表面、结晶性、多孔性、大的比表面积、π‑π共轭体系和氢键位点，可以实现对甾醇类激素的高选择性吸附。将吸附剂填充到不锈钢空柱中，制成固相萃取小柱用于在线固相萃取与高分辨质谱联用装置对甾醇类激素进行检测。该检测方法具有萃取效率高和时间短等优点，适用于复杂生物样品中甾醇类激素的高灵敏、快速检测。

技术领域

本发明涉及分析检测技术领域，具体涉及一种CNT@COF_THB-TAPB吸附剂及其在在线固相萃取与质谱联用装置中的应用。

背景技术

甾醇类激素是环戊烷过氢菲的衍生物。所有四种类型的甾醇类激素都是亲脂性、低分子量和具有生物活性的化合物。尽管甾醇类化合物自1981年以来已被欧盟(EU)禁止用于肉类生产，但它们仍被用于畜牧业以促进生长和降低发病率。过度和非法使用会导致甾醇激素及其代谢物在动物体内蓄积，并通过食物链干扰人体内分泌系统。据报道，它们对人类健康具有潜在的毒性和致癌性，甚至可能导致严重的疾病，如乳腺癌、子宫癌和前列腺癌。随着公众的日益关注和立法策略的需求，有必要开发高灵敏度和特异性的快速分析方法来检测生物基质中的甾醇类激素。

自1959年首次提出以来，免疫分析因其灵敏度、成本和简单性而长期以来一直是检测甾醇类激素的传统技术。然而，免疫分析的特异性、可重复性、假阳性和与糖皮质激素的交叉反应等问题限制了其应用。

专利CN201110373574.X，公开了松花粉超临界萃取物中活性物质β-谷甾醇的含量测定方法，运用气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱法对甾醇类成分进行了分析测定。通过气相色谱-质谱联用分析，确定松花粉超临界萃取物中甾醇类的主要成分是β-谷甾醇；皂化法提取；高效液相色谱法测定β-谷甾醇的含量。该发明仅仅是通过气相色谱-质谱联用分析谷甾醇。

到目前为止，基于CNT@COF_THB-TAPB吸附剂的在线固相萃取与高分辨质谱联用技术还未被用于甾醇类激素的检测。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种CNT@COF_THB-TAPB吸附剂，该吸附剂是在氨基化碳纳米管表面以共价键的形式生成共价有机框架COF_THB-TAPB层制成的。CNT@COF_THB-TAPB吸附剂具有碳纳米管和共价有机框架的复合性能，如疏水性表面、结晶度好、多孔性、比表面积大、π-π共轭体系和氢键位点，可以实现对甾醇类激素的高选择性吸附。

作为一类新兴的多孔材料，共价有机骨架(COFs)具有良好稳定性和结晶性、大的比表面积、高孔隙率和可控的结构。碳纳米管(CNT)是另一种可吸附多种化合物的多孔吸附剂，但其在封闭管路中容易聚集并导致高背压。通过COFs与氨基功能化碳纳米管(NH₂-CNT)之间的共价键合制备的CNT@COF复合材料将提高萃取效率并克服CNT的聚集性。

所述CNT@COF_THB-TAPB吸附剂的制备方法包括：

(1)将氨基化碳纳米管、二甲基亚砜、溶剂a混合形成均质液a；

(2)将1，3，5-TRIS(3'-醛基-4‘-羟基苯)苯与所述均质液混合得到均质液b；

(3)将1，3，5-三(4-氨基苯基)苯所述均质液b混合得均质液c；

(4)将1，3，5-TRIS(3'-醛基-4‘-羟基苯)苯、1，3，5-三(4-氨基苯基)苯与所述均质液c混合，密封反应生成CNT@COF_THB-TAPB吸附剂。

所述溶剂a选自均三甲苯、乙醇或1,4二氧六环中的一种或多种。