[发明专利]一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法

说明书

本发明公开本发明涉及一种基于萃取‑沉淀结合高效除钼的方法，以三辛基甲基氯化铵为萃取剂，磷酸三丁酯为助溶剂，磺化煤油为稀释剂组成萃取有机相，同时对有机相萃取剂进行转型，从而可以萃取酸体系中的钨，或者含钼钨酸钠溶液中钨，分离出的硫酸和磷酸返回使用，负钨有机相用氨水反萃可以得到高浓度的钨酸铵溶液，实现阳离子的转型，本发明提供的方法能够有效的去除杂质钼含量。

技术领域

本发明涉及一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法，属于湿法钨冶金领域。

背景技术

钨是一种难溶的有色金属，具有熔点高、硬度大、延性强、耐磨和耐腐蚀等特点。金属钨和各种钨合金广泛地应用于现代化技术，其中，最重要的有合金钢、以碳化钨为基的硬质合金，耐磨和耐热合金。钨冶金是我国传统优势行业，其储量约占世界储量的一半，对全世界的钨市场有着不可替代的主导作用。在钨的系列产品中，钼是严格控制的杂质元素，根据国家标准中钨酸铵《GB10116-2007》APT-0级品要求，其钼含量要求小于20×10^-6。随着优质钨资源的消耗，可供开采的保有资源中含钼等杂质越来越高，如果不经过单独的除钼处理则无法生产出合格的产品。

由于钨钼的原子半径、化学价态等物理化学性质极其相似，钨钼高效分离、深度分离已经成为当前钨冶金迫切研究的瓶颈。长期以来，技术人员对钨钼分离进行了大量研究，几乎所有的分离方法如沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法、活性炭吸附法、液膜分离法等均已经用于钨钼分离的研究中。目前，较为成熟的选择性沉淀法、离子交换除钼法、三硫化钼沉淀法、双氧水络合体系萃取分离钨钼法等等都各具特色，在相适应的环境下均具有较好的钨钼分离效果，但是上述这些工艺均有其适用的条件和pH范围，对于除了有较高钼浓度外其余杂质含量很低的钨酸铵溶液，上述方法存在成本高、纯度低、反复冶炼能耗大、除钼效果差或环境污染严重等不同的问题。

公开号为CN 113073212A的专利公开了一种浮选型钨原料萃取全湿法冶炼工艺，具体公开了包括浸取、固液分离、净化、硫化调酸除钼、萃取、反萃取和结晶工序生产仲钨酸铵产品的工艺，通过在浸取工序中添加有消泡剂和富氧气体，抑制钨酸钠溶液中的表面活性剂对生产过程的影响，有效提高了仲钨酸铵产品的品质；公开号为CN 104120257A的专利公开了一种萃取分离钨钼的方法，具体公开了利用N263-仲辛醇-煤油体系萃取分离钨酸铵溶液，先制备硫化好的有机相，再萃取除钼，该发明从有机相配置、硫化过程、反萃过程入手，解决了传统钨酸铵萃取除钼的低效率和高成本的问题，但是该方法适用于高钼钨酸铵溶液的处理，并且仲辛醇有恶臭，对操作环境影响很大。

发明内容

为了解决现有技术所存在的上述问题，本发明提供一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法，采用溶剂萃取与化学沉淀相结合，使钨钼高效、稳定的分离，从而达到除钼的目的。

本发明的技术方案如下：

本发明公开一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法，包括以下步骤：

(1)配制有机相：以三辛基甲基氯化铵为萃取剂，磷酸三丁酯为助溶剂，磺化煤油为稀释剂混合，搅拌均匀组成萃取有机相；

(2)有机相转型；将有机相进行转型处理，首先用H₂SO₄溶液处理有机相多次，再用NaOH溶液处理有机相至少1次，随后用NaHCO₃溶液处理多次，最后用NaOH溶液处理至少1次，以水相中Cl^-浓度小于0.1g/L为有机相转型完全，即得到CO₃^2-型萃取剂；

(3)萃取：在相比O/A为1:3，pH小于等于2的条件下，使得待处理的钨酸盐溶液与萃取剂在室温下接触8-10min，经过二级以上萃取后，以氨水溶液为反萃剂，在常温下反萃有机相，得到低钼浓度的反萃液(NH₄)₂WO₄；