[发明专利](E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素及制法和应用有效
| 申请号: | 202110815633.8 | 申请日: | 2021-07-19 |
| 公开(公告)号: | CN113512074B | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
| 发明(设计)人: | 席高磊;陈芝飞;王清福;于建春;蔡莉莉;李耀光;赵旭;杜佳;许克静;万帅;刘前进;王东 | 申请(专利权)人: | 河南中烟工业有限责任公司 |
| 主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02;A61P39/06;C09K15/32 |
| 代理公司: | 北京维澳专利代理有限公司 11252 | 代理人: | 曾晨 |
| 地址: | 450000 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 甲基 羟基 二茂铁基 丙烯 香豆素 制法 应用 | ||
1.一种(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素,其特征在于,结构式如下:
2.一种权利要求1中所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤(1):将间苯二酚的乙酰乙酸乙酯溶液滴入冷却至-5~5℃的浓硫酸中,滴加结束后,在小于10℃的温度下继续搅拌1~4h,后升至室温再搅拌10~30h,倾入冰水混合物中析出沉淀,抽滤收集沉淀,冰水洗涤、干燥,以95%乙醇重结晶,得到白色絮状产物的化合物I;
步骤(2):混合化合物I和乙酸酐,加热回流反应1~4h,反应结束后,将反应混合物倾入冰水中析出白色固体,抽滤收集固体,水洗、干燥,粗产物以95%乙醇重结晶,得到白色片状固体的化合物II;
步骤(3):混合化合物II和无水三氯化铝,并以干燥管封于瓶口,于140~180℃的油浴中反应1~4h,反应结束后冷至室温,以酸溶液酸化,再回流0.5~2h,冷至室温后抽滤得固体,水洗、干燥,粗产物以95%乙醇重结晶,得到白色粉状固体的化合物III;
步骤(4):混合化合物III、二茂铁甲醛、溶剂和催化剂,加热回流反应3~8h,反应结束后冷至室温,抽滤得到固体,乙醇洗涤,干燥,粗产物以95%乙醇重结晶,得到红色固体的化合物IV,化合物IV即为(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素。
3.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的间苯二酚、乙酰乙酸乙酯和浓硫酸的摩尔比为1:(0.8-1.2):(3-5)。
4.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的化合物I和乙酸酐的摩尔比为1:(3-7)。
5.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中的化合物II和无水三氯化铝的摩尔比为1:(1-3)。
6.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中的酸溶液为三氟乙酸、乙酸或盐酸的一种,酸溶液的质量百分含量为5%-20%。
7.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中的化合物III、二茂铁甲醛、溶剂和催化剂的摩尔比为1:(1-1.5):(20-50):(0.03-0.1)。
8.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中的溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种。
9.根据权利要求2所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中的催化剂为哌啶、二乙胺、三乙胺、吡啶或二异丙基胺的一种。
10.一种权利要求1中所述的(E)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素在清除自由基领域的应用。
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