[发明专利]一种基于[2.2]对环芳烷的手性热激活延迟荧光分子及其制备方法与应用

权利要求书

1.式TM所示手性4,7-二取代[2.2]对环芳烷衍生物；

式TM中，基团A为缺电子受体基团，来自2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、二(三甲苯基)氟化硼、9-硼9-氯-9,10-二氢蒽、10-氯-9-氧杂-10-硼蒽和10-氯-螺[硼蒽-9,9’-芴]中任一种，其中，所述2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪的连接位点为2位碳原子，所述二(三甲苯基)氟化硼、所述9-硼9-氯-9,10-二氢蒽、所述10-氯-9-氧杂-10-硼蒽和所述10-氯-螺[硼蒽-9,9’-芴]的连接位点均为硼原子；

基团D为富电子给体基团，来自二苯胺、取代二苯胺、咔唑、取代咔唑、取代吖啶、酚恶嗪、取代酚恶嗪、酚噻嗪、4-(9-(9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基))苯硼酸频那醇酯、4-(9-吩恶嗪基)苯硼酸频那醇酯和4-(9-吩噻嗪基)苯硼酸频那醇酯中任一种，其中，所述二苯胺、所述取代二苯胺、所述咔唑、所述取代咔唑、所述吖啶、所述酚恶嗪、所述取代酚恶嗪和所述酚噻嗪的连接位点均为氮原子，所述4-(9-(9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基))苯硼酸频那醇酯的连接位点为吖啶基的对位碳原子，所述4-(9-吩恶嗪基)苯硼酸频那醇酯的连接位点为吩恶嗪基的对位碳原子，所述4-(9-吩噻嗪基)苯硼酸频那醇酯的连接位点为吩噻嗪基的对位碳原子；

所述取代二苯胺为4,4’-取代的二苯胺，其中的取代基为4,4’-二甲基、4,4’-二叔丁基或4,4’-双(二苯胺基)；

所述取代咔唑中的取代基为3,6-二甲基、1,3,6,8-四甲基、3,6-二叔丁基、3-二苯胺基或3,6-(二苯胺基)；

所述取代吖啶为9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、9,10-二氢-9,9-二苯基吖啶或10H-螺[吖啶-9,9’-芴]；

所述取代酚恶嗪中的取代基为3,7-(二苯胺基)。

2.权利要求1所述手性4,7-二取代[2.2]对环芳烷衍生物的制备方法，包括如下步骤：

1)在干燥乙腈溶剂中，式A所示化合物与吡啶氢溴酸盐和二乙酸碘苯进行电取代反应得到式B所示化合物；

2)式B所示化合物与三氟乙酸进行水解反应得到式C所示化合物；

3)式C所示化合物与亚硝酸异戊酯和氟硼酸水溶液进行反应得到式D所示化合物；

4)式D所示化合物与正丁基锂反应去掉碘原子后，再与A-X进行亲核取代反应，得到式E所示化合物；

式A-X和式E中，基团A为缺电子受体基团，选自2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、二(三甲苯基)氟化硼、9-硼9-氯-9,10-二氢蒽、10-氯-9-氧杂-10-硼蒽和10-氯-螺[硼蒽-9,9’-芴]中任一种，所述2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪的连接位点为2位碳原子，所述二(三甲苯基)氟化硼、所述9-硼9-氯-9,10-二氢蒽、所述10-氯-9-氧杂-10-硼蒽和所述10-氯-螺[硼蒽-9,9’-芴]的连接位点均为硼原子；

式A-X中，X为卤素；

5)式E所示化合物与富电子给体进行C-N偶联反应或C-C偶联反应得到式TM所示手性4,7-二取代[2.2]对环芳烷衍生物；

所述富电子给体为二苯胺、取代二苯胺、咔唑、取代咔唑、取代吖啶、酚恶嗪、取代酚恶嗪、酚噻嗪、4-(9-(9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基))苯硼酸频那醇酯、4-(9-吩恶嗪基)苯硼酸频那醇酯和4-(9-吩噻嗪基)苯硼酸频那醇酯中任一种，所述二苯胺、所述取代二苯胺、所述咔唑、所述取代咔唑、所述吖啶、所述酚恶嗪、所述取代酚恶嗪和所述酚噻嗪的连接位点均为氮原子，所述4-(9-(9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基))苯硼酸频那醇酯的连接位点为吖啶基的对位碳原子，所述4-(9-吩恶嗪基)苯硼酸频那醇酯的连接位点为吩恶嗪基的对位碳原子，所述4-(9-吩噻嗪基)苯硼酸频那醇酯的连接位点为吩噻嗪基的对位碳原子；

所述取代二苯胺为4,4’-取代的二苯胺，其中的取代基为4,4’-二甲基、4,4’-二叔丁基或4,4’-双(二苯胺基)；

所述取代咔唑中的取代基为3,6-二甲基、1,3,6,8-四甲基、3,6-二叔丁基、3-二苯胺基或3,6-(二苯胺基)；

所述取代吖啶为9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、9,10-二氢-9,9-二苯基吖啶或10H-螺[吖啶-9,9’-芴]；

所述取代酚恶嗪中的取代基为3,7-(二苯胺基)；

式TM中，基团D表示来自所述富电子给体的基团。