[发明专利]制备1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法

说明书

本发明公开了一种制备1,8‑二烷氧基‑1,3,6,8‑四烷氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯的方法，包括以下步骤：向反应容器内加入碘盐、电解质、1,1,4,4‑四烷氧基‑2‑丁烯、丙烯基烷基醚及溶剂，在通电的情况下，反应得到1,8‑二烷氧基‑1,3,6,8‑四烷氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯。本发明方法高效，反应不使用金属催化剂、绿色环保、反应条件温和，解决了现有技术中过渡金属催化污染严重，流程复杂，后处理繁琐等缺点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种电解法制备1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法。

背景技术

1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，是制备十碳双醛(2,7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛)的重要前驱体，而十碳双醛则又是构成类胡萝卜素的关键片段，因此找到有效合成1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法，对于高效合成类胡萝卜素具有重要意义。

中国专利CN101597220A公开了一种碱金属氢氧化物或碱金属烷化物固定于有效载体上，加入到反应体系中，并用冠醚协助催化下的方法，此方法使合成1,1,8,8-四甲氧基-2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯收率提高不少。但该工艺催化剂制备复杂，且难以解决反应过度问题，工业化不易实现。

中国专利CN103172504B公布了以乙醛二乙基乙缩醛与乙基(1-丙烯基)醚为起始原料，经多步催化并在过氧化氢和碳酸钠作用下，酸性水解下制备得到2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛。该工艺中，需要使用到了强酸及强氧化剂，这样就对生产设备提出了很高要求，结果就是导致工业化生产成本高。

中国专利CN100460378C公开了制备2,7-二甲基辛-2,4,6-三烯二醛的方法，以丁烯二醛双缩醛与烯醇醚为原料，在路易斯酸催化下进行双烯醇醚缩合生成加成产物，该工艺的问题在于，路易斯酸催化剂的后处理操作麻烦，对环境污染较大，设备腐蚀问题不容忽视。

综上所述，虽然现有技术中制备十碳烯醛中间体的方法较多，但因污染或者腐蚀问题，使得工业化实现困难，因此找到一种合理地制备1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法，将会极大改善现有十碳烯醛中间体合成技术上的不足，实现效益提升。

发明内容

为了克服以上现有技术的不足，本发明提供了一种制备1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法，使其反应条件温和，后处理方法简单，具有工业应用前景。

一种制备1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法，包括以下反应步骤：向反应容器内加入碘盐、电解质、1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯、丙烯基烷基醚及溶剂，在通电的情况下进行电化学反应得到1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯。

所述1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯的结构式为：

其中，R₁取代基团为C1-C6烷基链，所述C1-C6烷基链包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、1-甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正戊基、1-甲基正戊基、2-甲基正戊基、3-甲基正戊基、4-甲基正戊基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基；优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基丙基，特别优选乙基、甲基。

所述丙烯基烷基醚的结构式为：