[发明专利]HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110799840.9 | 申请日: | 2021-07-15 |
公开(公告)号: | CN113457720B | 公开(公告)日: | 2023-04-25 |
发明(设计)人: | 周钰明;郭志武;鲍杰华;王彦云;张一卫;卜小海;张泽武;盛晓莉;郭畅;薛谊 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J29/76;B01J37/34;B01J37/10;B01J35/10;C07D213/22;C07D213/127 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 成立珍 |
地址: | 211102 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | hms nipt beta 结构 催化 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料,其特征在于:该催化材料以微孔Beta分子筛为核,介孔HMS分子筛为壳,NiPt双金属纳米颗粒均匀分布在微孔Beta分子筛表面,以该催化材料的总质量计,镍的质量百分比为10~30wt%,铂的质量百分比为0.01~5wt%,微孔Beta分子筛核的质量百分比为40~60wt%,余量为介孔HMS分子筛壳。
2.权利要求1所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)通过水热合成法制备微孔Beta分子筛;
2)所述的NiPt双金属纳米颗粒通过低温氧等离子体处理技术负载到微孔Beta分子筛表面,制备NiPt@Beta材料;
3)通过在NiPt@Beta材料表面进行正硅酸乙酯水解产物与十二胺的自组装形成干胶粉末,干胶粉末再通过蒸汽相转晶法晶化在NiPt@Beta材料表面生成介孔HMS分子筛壳,制得HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料。
3.根据权利要求2所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤1)中,具体为:室温下,将硅源、铝源、结构导向剂、NaOH、去离子水加入到反应釜中,120~160℃反应2~5d后,降至室温后过滤;用去离子水洗涤滤饼至洗涤液呈中性并干燥,然后在5~50mL/min的空气流中、400~700℃下焙烧3~10h,降至室温,得微孔Beta分子筛。
4.根据权利要求2所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤2)中,具体为:室温下,将Ni源、Pt源、去离子水加入到反应釜中,搅拌0.2~0.5h后,加入步骤1)中制得的微孔Beta分子筛,继续搅拌12~24h后,在80~120℃干燥12~24h,充分研磨后放入氧等离子体仪中处理,每次处理2~10min,处理3~5次,制得NiPt@Beta材料。
5.根据权利要求2所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤3)中,具体为:
步骤3.1)室温下,将十二胺、无水乙醇、去离子水加入到反应釜中,搅拌0.2~0.5h,制得溶液A,将正硅酸乙酯与无水乙醇加入到反应釜中,搅拌0.2~0.5h,制得溶液B,将溶液B逐滴滴加到溶液A中,并加入步骤2)中制得的NiPt@Beta材料,继续搅拌0.5~1h后,减压抽滤,在40~60℃干燥4~6h,制得干胶粉末;
步骤3.2)室温下,将无水乙醇和去离子水加入到带隔板反应釜的下层中,将步骤3.1)中制得的干胶粉末放于带隔板反应釜的上层,60~120℃反应4~12h,降至室温后,用去离子水洗涤干胶粉末至洗涤液呈中性并干燥,然后在5~50mL/min的空气流中、400~700℃下焙烧3~10h,降至室温,制得HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料。
6.根据权利要求5所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤1)中,去离子水:NaOH:结构导向剂:硅源:铝源的质量比为30~50:0.5~2:14~25:6~40:1;步骤2)中,去离子水:微孔Beta分子筛:Ni源:Pt源的质量比为50~100:5~10:2~60:1;步骤3.1)中,去离子水:无水乙醇:十二胺:正硅酸乙酯的质量比为30~50:5~15:0.1~0.5:1;步骤3.2)中,去离子水:无水乙醇:干胶粉末的质量比为3~10:2~5:1。
7.根据权利要求2所述的HMS@NiPt@Beta核壳结构催化材料的制备方法,其特征在于:步骤1)中硅源选自气相二氧化硅或白炭黑,铝源选自偏铝酸钠或异丙醇铝,结构导向剂选自四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵;步骤2)中Ni源选自氨基磺酸镍或氯化六氨合镍,Pt源选自二氯二氨合铂或四氨基铂合四氯化铂。
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