[发明专利]一种偏光片用染料的合成方法

说明书

本发明公开了一种偏光片用染料的合成方法，涉及结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料合成领域，本发明包括如下步骤，步骤一，以4‑乙酰胺基苯胺为原料，重氮化后与苯酚偶合制备出结构为式Ⅴ的中间体；步骤二，再与正溴丁烷在缚酸剂作用下发生醚化反应制备出结构为式Ⅳ的中间体；本发明利用对乙酰胺基苯胺与苯酚进行重氮化偶合具有较高得收率和纯度，无需进行柱层析就能制备出合格产品，避免了具有安全风险或环保风险的硝基还原步骤；在最后一步偶合反应时将偶合组合2‑哌啶‑5‑醛基噻吩与重氮组分偶合，偶合位点发生在醛基位置，同时原位脱去醛基，具有优异的定位效应和较高得活性，所得产品具有较高得收率和纯度，无需进行柱层析提纯。

技术领域

本发明涉及结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料合成领域，具体为一种偏光片用染料的合成方法。

背景技术

偏振片为一种能够使在特定方向振动的光线通过，在其它振动方向的光线几乎不能通过的薄膜，被广泛用于显示器件如液晶显示器（LCD）和有机发光二极管（OLED）以及3D眼镜中，在偏光片的制作过程中，需要用到偏光素子高的二色性染料，目前使用的染料吸收光谱较窄，一般只有120nm-200nm。吸收波长在600nm以上的蓝色蓝染料合成工艺复杂，收率较低，难以满足市场需要，结构为式Ⅰ的二色性染料在聚烯烃膜中具有较高得溶解度，且具有在250-300℃下具有良好的热稳定性，能够满足偏光片制备工艺要求。

然而结构如式Ⅰ的蓝色二色性染料制备工艺复杂，收率较低，难以量产，无法满足市场的迫切需求，专利号为CN103809234中制备方程式如下：

以4-硝基苯胺为原料重氮化后与苯酚偶合，再与1-溴辛烷醚化反应，经过柱层析得到醚化产物，然后在用硫化钠还原硝基，再经过两次重氮化偶合制备出目标产物，专利中硫化钠还原硝基工艺已经不适合目前的环保政策；此外该专利的制备方法中多次用到柱层析，生产效率低下，无法满足规模化生产要求，因此亟需开发一种适合工业化生产的环保新工艺。

发明内容

本发明的目的在于：为了解决现有工艺操作复杂、反应收率低和成本高的问题，提供一种偏光片用染料的合成方法。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种偏光片用染料的合成方法，包括如下步骤，

步骤一，以4-乙酰胺基苯胺为原料，重氮化后与苯酚偶合制备出结构为式Ⅴ的中间体；

步骤二，再与正溴丁烷在缚酸剂作用下发生醚化反应制备出结构为式Ⅳ的中间体；

步骤三，再经过水解脱乙酰基后制备出结构为式Ⅲ中间体；

步骤四，再次重氮化与1-氨基萘偶合得到结构为式Ⅱ双偶氮中间体；

步骤五，经过第三次重氮化偶合制备出结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料，结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料的反应方程式如下：

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进一步的，以对乙酰胺基苯胺为原料在-20~30℃下将对乙酰胺基苯胺溶解于酸溶液中，与重氮化试剂进行重氮化反应，所得重氮液与苯酚的溶液进行重氮化偶合反应，所述的酸包括无机酸、有机酸或有机与无机酸的混合液，无机酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸等，有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、甲基磺酸等，重氮化试剂包括：亚硝酸钠、亚硝酸、亚硝酸酯、亚硝酰硫酸。

进一步的，所述的酸溶液中，对乙酰胺基苯胺与酸的摩尔比为1:2-10，优选为1:2~3；重氮化温度范围为-20~30℃，优选为-10~5℃，对乙酰氨基苯胺与重氮化试剂摩尔比1:1~5，优选1:1~1.2，反应时间为0.1~10h，优选为0.1~0.5h，偶合过程中对乙酰胺基苯胺重氮盐与苯酚的摩尔比为1:0.5~10，优选1:1~1.1，偶合温度为-20~20℃，优选-10~5℃，偶合时间为0.5~30h，优选为0.5~10h。