[发明专利]一种含四（3,5-二三氟甲基苯基）硼阴离子的手性双膦配体铑络合物和制备方法及应用有效
| 申请号： | 202110794553.9 | 申请日： | 2021-07-14 |
| 公开（公告）号： | CN113527367B | 公开（公告）日： | 2022-08-02 |
| 发明（设计）人： | 朱守非;张艳东;张心持;张新羽 | 申请（专利权）人： | 南开沧州渤海新区绿色化工研究有限公司 |
| 主分类号： | C07F15/00 | 分类号： | C07F15/00;C07F5/02;B01J31/24;C07B53/00;C07C231/12;C07C233/47 |
| 代理公司： | 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 | 代理人： | 陈娟 |
| 地址： | 061100 河北省沧*** | 国省代码： | 河北;13 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 二三氟 甲基 苯基 阴离子 手性 双膦配体铑 络合物 制备 方法 应用 | ||
1.一种含有四(3,5-二三氟甲基苯基)硼阴离子的手性双膦配体铑络合物(I)，其具有如下的结构式：
其中BArF-的结构式为：
2.权利要求1所述的手性双膦配体铑络合物(I)，其特征在于：包括左旋体、右旋体及消旋体。
3.一种权利要求1所述的手性双膦配体铑络合物(I)的制备方法，其特征在于：在有机溶剂中，0-100℃下，手性双膦配体1、相应铑盐及NaBArF络合1-72小时，制备得到含有BArF-阴离子的手性双膦配体铑络合物，其反应式为：
其中COD为1,5-环辛二烯，OTf为对甲基苯磺酸根离子。
4.一种权利要求1所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：它作为催化剂用于Z-3-乙酰氨基丁烯酸乙酯的不对称催化氢化反应，其反应式为：
脱气溶剂为：甲醇或乙醇或四氢呋喃。
5.根据权利要求4所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：在氩气氛围下，将反应物、催化剂、脱气溶剂依次加入氢化内管中，然后于氢气氛围下，室温搅拌至反应结束。
6.根据权利要求5所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：所述催化剂用量为原料的0.1-1mol％。
7.根据权利要求5所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：所述氢气压力为1atm-30atm。
8.根据权利要求5所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：所述反应物浓度为0.001-10.0M。
9.根据权利要求5所述的手性双膦配体铑络合物(I)的应用，其特征在于：所述反应温度为0-100℃，反应时间为1-72小时。
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