[发明专利]一种2，4-二溴苯甲醇的合成方法

说明书

本发明提出了一种2，4‑二溴苯甲醇的合成方法，其具体步骤如下：S1、以溴化剂于自由基引发剂中对2，4‑二溴甲苯进行溴化得2，4‑二溴苄溴；S2、以醋酸根取代S1中产物苄基上的溴形成2，4‑二溴苄基乙酸酯；S3、以强酸或强碱溶于溶剂中，于低温并有氮气保护环境下醇解S2中所得产物，反应完成后经蒸发洗涤重结晶后即得2，4‑二溴苯甲醇。本发明所用主要反应试剂如NBS、醋酸盐、醇钠等均为通用无管制试剂，低毒、低危险性，与文献路线一用到的剧毒氰化钾和氰化铜，以及易制爆管制品硝酸、亚硝酸钾，或文献路线二用到的易制爆管制品硼氢化钠或氢化铝锂等危险品及环境有害物相比，合成工艺路线安全环保、成本低廉，易于实施。

技术领域

本发明涉及化合物合成技术领域，尤其涉及一种2，4-二溴苯甲醇的合成方法。

背景技术

路线一：路线一由2，4-二溴苯胺为起始原料，把氨基用硝酸和亚硝酸钾重氮化，与氰化钾和氰化铜反应转化为氰基，氰基用二异丁基氢化铝(DIBAL)转化为醛基，醛基经硼氢化钠还原得目标物；

路线二：路线二以2，4-二溴苯甲酸为起始原料，用硼氢化钠-碘体系还原为目标物；或者羧酸先用氯化亚砜在甲醇中做成甲酯再用氢化铝锂还原成目标物：

路线三：路线三以2，4-二溴苄溴或苄氯为起始原料，用氢氧化钾碱解得目标物；

文献报导的路线一用到剧毒的氰化钾和氰化铜，以及易制爆管制品硝酸、亚硝酸钾、硼氢化钠等危险品及环境有害物，十分不利于合成操作，同时存在人员及环境受伤害的潜在危险。路线二也用到易制爆管制品硼氢化钠或氢化铝锂，同时起始原料2，4-二溴苯甲酸较贵，因此既有潜在危险又不经济。而路线三仅存在理论研究价值，实际工艺操作目标物收率极低且不易纯化，起始原料也较贵，因此既不实用也不经济。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术存在的缺陷，本发明提出了一种2，4-二溴苯甲醇的合成方法，合成工艺路线安全环保、成本低廉，易于实施。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种2，4-二溴苯甲醇的合成方法，包括如下步骤：

S1、以溴化剂于自由基引发剂中对2，4-二溴甲苯进行溴化得2，4-二溴苄溴；

S2、以醋酸根取代S1中产物苄基上的溴形成2，4-二溴苄基乙酸酯；

S3、以强酸或强碱溶于溶剂中，于低温并有氮气保护环境下醇解S2中所得产物，反应完成后经蒸发洗涤重结晶后即得2，4-二溴苯甲醇。

进一步地，所述S1溴化过程中所采用的溴化剂为N-溴代丁二酰亚胺，所述溴化剂的用量为1.0～1.5；所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，引发剂用量为0.1～0.3eq。

进一步地，所述S1溴化过程中于溶剂中进行，所述溶剂为四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙腈中任意一种。

进一步地，所述S1中溴化过程具体如下：将2，4-二溴甲苯溶于溶剂中，依次加入溴化剂以及引发剂，升温进行反应，反应完成后于室温下过滤干燥得2，4-二溴苄溴粗品。

进一步地，所述S2取代过程中所采用的醋酸盐为醋酸钠、醋酸钾、醋酸锂中一种或两种混合物，所述醋酸盐用量为2～8eq。

进一步地，所述取代过程于溶液中进行，溶剂为DMF、DMSO、乙腈、冰乙酸中任意一种。

进一步地，所述取代反应具体过程如下：将S1中所得产物溶于溶剂中，向反应体系内添加醋酸盐，于氮气保护下升温进行反应，反应完成后于室温下以有机溶剂萃取产物旋干得2，4-二溴苄基乙酸酯粗品。

进一步地，于所述S3醇解过程中，所采用的强碱为甲醇钠、甲醇镁、乙醇钠、叔丁醇钾中一种或两种混合物，所采用的强酸为盐酸、氢溴酸、硫酸中任意一种，所述强碱或强酸用量为1～6eq。