[发明专利]一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法

说明书

本发明涉及铂族金属二次资源回收技术领域，尤其涉及一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法。一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法，按如下步骤依次进行：A、氧化萃取；B、水相回收铑；C、油相中残留铑的回收。本发明简单可行，经济环保，无放大效应，安全高效，大大提高了市场竞争力。

技术领域

本发明涉及铂族金属二次资源回收技术领域，尤其涉及一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法。

背景技术

我国丁辛醇的生产技术大多采用低压丙烯羰基化工艺，催化剂一般为三苯基膦羰基乙酰丙酮铑(ROPAC)，商品名为铑派克。

铑元素在地球中十分稀有，每年矿产铑仅有20吨左右，铑有独特的催化作用，广泛应用于各种催化剂中。这些因素导致铑的价格非常的昂贵。2021年铑的价格突破700万元/千克，因此经济、高效地回收废催化剂中的铑具有重要社会经济意义。

废铑派克催化剂是一种粘稠状的液体，含有丁醛的三聚物、丁醛的高聚物、三苯基膦或三苯基氧瞵。目前铑催化剂回收方法包括内部再生法、沉淀法、焚烧法、萃取法、吸附法等。

美国专利US4363765公开了一种铑失活催化剂的内部再生方法。用氧处理，然后在氢甲酰化的条件下，催化剂70％的活性得到还原，返回它的氢甲酰化反应系统继续使用。该方法可重复使用多次，从而延长了催化剂的使用周期。

美国专利US 8748643 B2公开了一种分离和部分分离有机均相催化剂中铑的方法。通过至少一级膜分离和一级吸附从反应混合物中提取铑的化合物，在一定温度及压力下，铑的回收率为99%。

CN 107021983 A本发明涉及一种丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法，保证有效资源——铑和三苯基膦的循环利用，无效资源——废溶剂焚烧转换成能量供生产使用，做到物尽其用；焚烧产生的尾气通过脱硫、脱硝处理后达标排放，确保排放气体无污染，实现环境友好的资源化循环利用。在铑回收的重要环节，采用吸附法，用负载型铑配体与废铑催化剂混合交换吸附，将铑从三苯基膦配体中置换出铑。本方法投资少，环境友好，铑回收率高，三苯基膦得以充分回收利用大大提高了经济效益和市场竞争力。

德国专利DE4326076公开了一种铑催化剂的回收方法，将含有铑的有机磷化合物的有机溶液，加入碱性化合物，然后在低于1000℃的控制温度下燃烧并烧成灰烬。灰化后，用含有还原剂的清洗液将灰中的可溶性盐从铑以外的元素中去除，从而高效、高比例地回收铑。

德国专利DE2438847B2公开了一种老催化剂回收的浸没燃烧法，将废铑催化剂残液与空气一起送入浸没燃烧室内，用水吸收燃烧气体，铑以悬浮状态留在水中，过滤后得到铑，铑的回收率94％左右。

中国专利CN 102925699 A 公开了一种用过氧化氢处理氢甲酰化反应含铑废催化剂回收铑的方法：先用过氧化氢对废铑液进行处理，将近90%的铑以沉淀的形式加以回收，剩下的铑废液经浓缩处理得到铑渣，铑渣在电炉中进行焚烧得到铑灰，最后将两步处理得到的铑金属合并处理制成制备铑膦络合催化剂的原料水合三氯化铑。

中国专利CN111848674A公开了一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其方法如下：将废铑派克催化剂送至脱轻塔中常压精馏脱轻，丁醛、丁醇从侧线出料，脱除低沸点的釜料送去脱中塔进行减压精馏脱中，烯醛、辛醇从侧线出料，脱除中组份的釜料送去脱重塔高真空减压精馏脱重，脱轻、脱中和脱重的顶馏出组份和脱重含铑焦油渣焚烧并尾气处理变成磷酸铵肥料，焚烧残渣通过高温活化、金属造液、铑粉还原精制得到铑粉，采用“一精馏、二焚烧、三精制”的逐级回收方法，达到了废铑派克催化剂有效组份全部高纯度、高回收率回收的目的，并将其他组份作为焚烧辅助燃料。