[发明专利]一种合成对氯邻甲苯胺的方法

说明书

本发明公开了一种合成对氯邻甲苯胺的方法，包括如下步骤：将邻甲苯胺和保护剂于有机溶剂中进行合成反应，得到氨基被保护的中间体；将所述氨基被保护的中间体加入盐酸中，加入氧化剂进行氯化反应，得到氯化产物；将所述氯化产物脱掉氨基保护基，得到对氯邻甲苯胺。本发明提供的合成对氯邻甲苯胺的方法，收率高，操作简单，三废少，产物含量高，品质好，能适宜工业化大生产。

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，特别涉及一种合成对氯邻甲苯胺的方法。

背景技术

对氯邻甲苯胺是农药螟铃畏、杀虫脒、氯虫苯甲酰胺等的中间体，亦是染料、医药工业的重要原料。对氯邻甲苯胺是农药氯虫苯甲酰胺的重要中间体，氯虫苯甲酰胺是从邻氨基苯甲二酰胺类化合物中筛选出来的第1个杀虫剂。它有独特的作用方式，对危害田间作物、果树、蔬菜、其他特种作物和草皮中的咀嚼口器害虫，能提供长效，广谱的防治作用，是一种高效、低毒、低残留以及与环境和谐生态合理的农药。对氯邻甲苯胺作为一种全世界广泛应用的重要农药中间体，对其合成结构和药理活性的研究，一直备受关注。对氯邻甲苯胺是含取代基的氯代苯胺，在医药及农药中具有非常广泛的运用。自从上世纪70年代初开展了取代酚羟基对位用氯化铜氯代的实验以来，还没有人对取代苯胺的氯代情况进行系统研究。但含取代基氯代苯胺的制备，在工业界一直比较繁琐。一般通过先保护氨基、再氯代、分离，最后脱保护的方法制备；也有通过其他的底物上氨基或其他官能团的方法，但其在制备上成本高、污染大、合成步骤长。CN201110272190.9公布了一种制备取代苯胺的方法，其中用邻甲苯胺做底物，以氯化铜为催化剂，采用同时通入氧气与氯化氢气体的方式得到对氯邻甲苯胺，但是此种方法，副反应多，操作困难，后处理比较复杂，且收率低，产品质量不高。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足之处，提供一种合成对氯邻甲苯胺的方法，以提高产物纯度，减少操作难度，并能适宜工业化大生产。

本发明提供了一种合成对氯邻甲苯胺的方法，包括如下步骤：

将邻甲苯胺和保护剂于有机溶剂中进行合成反应，得到氨基被保护的中间体，其中，所述氨基被保护的中间体的结构通式如式(Ⅰ)所示；

将所述氨基被保护的中间体加入盐酸中，加入氧化剂进行氯化反应，得到氯化产物，其中，所述氯化产物的结构通式如式(Ⅱ)所示；

将所述氯化产物脱掉氨基保护基，得到对氯邻甲苯胺。

可选地，所述将邻甲苯胺和保护剂于有机溶剂中进行合成反应，得到氨基被保护的中间体的步骤，包括：

在反应釜中投入有机溶剂，并加入邻甲苯胺、滴加保护剂，搅拌下对所述反应釜冰浴或者加热进行反应，得到反应液；

将所述反应液冷却、放料离心，得到滤饼；

将所述滤饼用水洗涤至中性后烘干，得到氨基被保护的中间体。

可选地，所述反应釜冰浴或者加热进行反应的反应温度为-10℃-135℃。

可选地，所述邻甲苯胺与所述保护剂的摩尔比为1:0.9-1:1.5；和/或，

所述邻甲苯胺与所述有机溶剂的摩尔比为1:3-1:7；和/或，

所述保护剂为对甲苯磺酰氯、甲酸、醋酸或者醋酸酐；和/或，

所述有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、醋酸、醋酸酐或者氯苯。

可选地，所述将所述氨基被保护的中间体加入盐酸中，加入氧化剂进行氯化反应，得到氯化产物的步骤，包括：

在反应釜中加入盐酸，将所述氨基被保护的中间体加入所述反应釜，并加入氧化剂进行氯化反应，得到反应液；