[发明专利]一种利用铱配合物催化合成1,2-二氢异喹啉类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种利用铱配合物催化合成1,2‑二氢异喹啉类化合物的方法，该方法为：以含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物为催化剂，以2‑卤代苯甲醛、烯烃及胺类化合物为原料，在室温下进行反应，得到1,2‑二氢异喹啉类化合物。与现有技术相比，本发明利用含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物催化2‑卤代苯甲醛、烯烃与胺类化合物的多组分反应一锅法制备1,2‑二氢异喹啉类化合物，该反应可在室温敞口条件下进行，催化剂使用量低，反应条件温和，反应速率快，底物范围广，原料廉价易得且收率高，在工业上有广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于1,2-二氢异喹啉类化合物制备技术领域，涉及一种利用铱配合物催化合成1,2-二氢异喹啉类化合物的方法。

背景技术

具有1,2-二氢异喹啉母核结构基元的化合物通常都表现出显著的生物活性，因此该类化合物的合成受到了广泛关注。近年来，一些以2-炔苯甲醛、胺类化合物和不同的亲核试剂为原料、一锅法高效合成具有结构多样性的1,2-二氢异喹啉衍生物的合成路线被报道，这些不同的亲核试剂包括具有醛酮(Org.Lett.2007,9,4959)、烯丙基溴(J.Org.Chem.2007,72,8611)、吡咯(Chin.J.Org.Chem.2015,35,2366)、吲哚(Comb.Sci.2011,13,265)和活性亚甲基(Angew.Chem.,Int.Ed.2005,44,5526)结构的化合物。

然而，这类方法的弊端在于原料中2-炔苯甲醛价格非常昂贵(约500元/克，Adamas价格)，且由于催化剂不稳定，因此也通常要求反应需惰性气氛保护，这些均限制了其应用。

因此，开发新的1,2-二氢异喹啉类化合物的合成方法，具有重要的实用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用铱配合物催化合成1,2-二氢异喹啉类化合物的方法。本发明利用含邻位碳硼烷席夫碱配体的一价铱配合物催化2-卤代苯甲醛、烯烃与胺类化合物的多组分反应一锅法制备1,2-二氢异喹啉类化合物，具有高效的催化活性，且催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，原料廉价易得，在工业上有广泛的应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用铱配合物催化合成1,2-二氢异喹啉类化合物的方法，该方法为：以含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物为催化剂，以2-卤代苯甲醛、烯烃及胺类化合物为原料，在室温下进行反应，得到1,2-二氢异喹啉类化合物；所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物的结构式如下所示：

其中，Ar为含苯环芳基或杂环芳基，“·”为硼氢键。

进一步地，所述的Ar为苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一种。

进一步地，该方法具体为：将含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物、2-卤代苯甲醛、烯烃及胺类化合物溶于有机溶剂中，之后在室温下反应5-10小时，分离纯化后，得到1,2-二氢异喹啉类化合物。

进一步地，所述的2-卤代苯甲醛为2-溴苯甲醛，所述的有机溶剂为甲苯。

进一步地，所述的烯烃为苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-硝基苯乙烯或2-甲基苯乙烯中的一种。

进一步地，所述的胺类化合物为苯胺、4-甲氧基苯胺或4-硝基苯胺中的一种。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物、2-卤代苯甲醛、烯烃及胺类化合物的摩尔比为(0.005-0.015):1:(0.9-1.1):(0.9-1.1)。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铱配合物的制备方法包括以下步骤：

1)将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于溶剂中，之后在60-100℃下反应8-12h，反应结束后冷却至室温；