[发明专利]一种快速回收酸中含氢硅油的方法

说明书

本发明提供了一种从含氢有机硅化合物的酸性溶液中快速回收含氢有机硅的方法。该方法是在含氢有机硅的酸性溶液中添加抑制剂，并将体系温度控制在大于等于30℃上保持0.25‑3小时，然后分离含氢有机硅和酸。本发明的方法能使含氢有机硅快速地从酸中分离出来，从而含氢有机硅不会发生性质改变，仍可以返回系统中被利用而且不影响产品品质；并且降低了副产物的产量，减少了产品的单耗；降低酸中的COD。

技术领域

本发明涉及有机硅技术领域，特别是在高含氢有机硅的生产工艺中从盐酸溶液中快速回收高含氢有机硅的方法。

背景技术

高含氢有机硅作为重要化学中间产品，可在适当温度下交联，在各种基材表面形成防水膜，广泛用作织物、灭火剂(干粉)、纸张、皮革、木材、玻璃、水泥等的防水剂、防粘剂或防蚀剂。

目前，为了防止环境污染、提高产品的品质，多数企业采用无溶剂法生产高含氢有机硅，避免使用苯、甲苯等溶剂，避免产品存在溶剂气味。但无溶剂法高含氢有机硅在生产过程中会产生大量的酸性溶液，例如，中国发明专利CN102516545B、CN103788377A、CN104140532A、CN102408566A等。酸性溶液中可溶性有机物如硅醇等无法被有效分离，导致产品单耗高，副产物多、酸中COD含量高无法有效循环使用，不仅造成原料单耗高，而且副产物(含氢量低于1.56％的含氢硅油与含氢硅油环体有机物)量大等问题。

但是已知的处理持续COD的方法，如芬顿法、臭氧分解，其操作费用高且会导致含氢有机硅失氢变性，造成含氢有机硅原料的损失。

CN102355931A提供了从废水中分离有机硅化合物的方法，其未提及含氢有机硅的酸性副产物的分离；且含氢有机硅与酸过长时间的接触，会导致“Si-H”键断裂，而产生“丢氢”交联生成凝胶，且分离出的含氢有机硅油含氢量低，返回系统中会产生含氢质量低等品质问题。

相分离器虽然可以分离不相容的两种物料，但是对可溶解性的有机硅无效果，因此如何能使可溶性含氢有机硅快速地被分离出来，且不发生物性改变，是迫切需要解决的问题。

发明内容

本发明涉及一种从含氢有机硅化合物的酸性溶液中快速地回收含氢有机硅的方法。由于分离时间短，分离出的含氢有机硅可以再次返回到生产系统中被利用，而不是产生低品质的含氢副产物。

本发明提供一种从生产含氢有机硅的酸性中间溶液中回收含氢有机硅的方法，包括：

1.在含氢有机硅的酸性溶液中添加抑制剂，形成混合液；

2.加热步骤1获得的混合液，控制加热温度大于等于30℃；

3.分离油相和含盐酸的水相。

根据本发明，所述含氢有机硅优选是高含氢有机硅，其硅氢含量≥1.56％。

根据本发明，含氢有机硅的酸性溶液中酸的浓度控制在3％～30％；优选酸的浓度在15％～25％。

根据本发明，含氢有机硅在酸性溶液中的浓度为20％～25％。

根据本发明，步骤1中，所述抑制剂是有机硅合成中作为封端剂使用的有机物，优选选自三甲基氯硅烷、三甲基硅醇、六甲基硅氧烷、和/或六甲基硅氮烷。抑制剂添加的量控制在酸中COD量的5倍以上，优选抑制剂添加量为酸中COD含量的8～10倍。

根据本发明，步骤2中，混合液的温度控制在30℃～70℃，优选控制在50℃±5℃。将混合液温度控制在30℃～70℃，可以防止胶体产生，防止有机物性质改变。

根据本发明，加入的酸性溶液在步骤1和步骤2整个过程中的停留时间可以随着酸的浓度变化而相应变化，一般而言，酸的浓度越高停留时间越短，根据上游工艺得到的酸性溶液的浓度，停留时间可在0.25-3小时之间调整，例如当酸的浓度在15～25％时，停留时间优选为1h±0.5h。