[发明专利]一种用于催化羟基醛加氢制备多元醇的催化剂及其制备和应用方法有效
| 申请号: | 202110655019.X | 申请日: | 2021-06-11 |
| 公开(公告)号: | CN113304753B | 公开(公告)日: | 2022-07-15 |
| 发明(设计)人: | 吕建华;刘继东;薛伟 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
| 主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J37/08;B01J37/10;C07C29/141;C07C31/20;C07C31/22 |
| 代理公司: | 北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11560 | 代理人: | 陈安玥 |
| 地址: | 300401 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 催化 羟基 加氢 制备 多元 催化剂 及其 应用 方法 | ||
1.一种羟基醛加氢制备多元醇反应用催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,包括:
在反应器内装入所述的羟基醛加氢制备多元醇反应用催化剂以及反应原料,其中,所述反应原料中羟基醛浓度为5~20 wt%;在如下反应条件下进行羟基醛加氢反应,得到多元醇:氢酮摩尔比5~15:1,液时空速0.1~0.8 g (羟基醛)· g(催化剂)-1· h-1,反应温度60~100℃,反应压力1~5 MPa;
其中,所述羟基醛加氢制备多元醇反应用催化剂组成包括载体成型SiO2和活性组分Cu化合物,以及助剂Zn化合物;其中,所述Cu化合物中的Cu与SiO2的重量比例为2~10:100;所述Cu化合物中的Cu与所述Zn化合物中的Zn的物质的量比例为1:0.5~6;
所述的羟基醛加氢制备多元醇反应用催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照所述Cu化合物中的Cu与SiO2的重量比例为2~10:100的比例,分别称取可溶性Cu盐和成型SiO2;
(2)按照所述Cu化合物中的Cu与所述Zn化合物中的Zn的物质的量比例为1:0.5~6的比例,称取可溶性Zn盐;
(3)按照均苯三甲酸与所述Cu化合物中的Cu的物质的量比例为1:0.5~6的比例,称取均苯三甲酸;
(4)将Cu盐、Zn盐溶解到去离子水中,Cu盐浓度为 0.01~0.09g/mL;
(5)将均苯三甲酸溶解到无水乙醇中,均苯三甲酸浓度为 0.01~0.05g/mL;
(6)将步骤(4)、(5)所得溶液混合,得到悬浮液;
(7)将成型SiO2加入到步骤(6)所得悬浮液中,得到混合物;
(8)将步骤(7)所得混合物转移到晶化釜内;将晶化釜放入烘箱中,在80~200℃,反应4~25小时;
(9)将反应混合物由晶化釜中取出,离心分离,洗涤离心分离后得到的固体,之后将其干燥;
(10)将步骤(9)得到的固体放入炉中,在惰性气氛下,焙烧,得到成型SiO2负载CuZn@C催化剂。
2.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述步骤(1)中,所述的Cu盐为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜或乙酸铜。
3.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述步骤(1)中,所述的成型SiO2粒度为20~200目。
4.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述步骤(2)中,所述的Zn盐为硝酸锌、硫酸锌、氯化锌或乙酸锌。
5.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述步骤(9)中,,所述干燥为在50~100℃下干燥5~24小时。
6.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述步骤(10)中,焙烧温度为200~600℃,焙烧时间为1~10小时。
7.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述反应原料为羟基醛的乙苯溶液、甲苯溶液、二甲苯溶液或者三甲苯溶液。
8.如权利要求1所述的催化剂用于羟基醛加氢制备多元醇反应的应用方法,其中,所述催化剂的用量为每小时羟基醛质量流量的1.25-10倍。
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