[发明专利]一种高效率制备3,4-二氯苯基丙酰胺的方法

说明书

本发明公开了一种高效率制备3,4‑二氯苯基丙酰胺的方法，以3，4‑二氯苯胺、丙酸、丙酸酐为原料，在催化剂存在下进行缩合反应合成3,4‑二氯苯基丙酰胺。本发明原料中加入丙酸酐，可以与反应形成的水反应形成丙酸，起到脱水剂的作用，加快了反应速度，缩合时间缩短至3‑3.5h，大大提高了生产效率，省略了缩合反应后的脱水步骤，简化了工艺流程，降低了成本和能耗。本发明缩合反应后回收所得的丙酸含水量在0.3%以下，无须处理可以直接套用，套用后反应依旧正常进行，产品合格。本发明不使用含磷催化剂，且无三废产生，更符合绿色化工的建设。

技术领域

本发明涉及一种3,4-二氯苯基丙酰胺（敌稗）原药的制备方法，具体涉及一种高效率制备3,4-二氯苯基丙酰胺的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

敌稗（化学名称：3,4-二氯苯基丙酰胺）为酰胺类高选择性的触杀型除草剂，主要用于秧田或直播田，是防除稗草的特效药，也可用于防除其他多种禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等。敌稗在植物体内几乎不输导，只是在药剂接触部位起作用，它的作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧公磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等，从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。由于敌稗在水稻体内被水解酶迅速分解成无毒物质，由于水稻对敌稗的降解能力比稗草大20倍，所以对水稻安全，使用时一般在稗草二叶至三叶一心期，用20%敌稗乳油113～150mL/100m²，兑水5.3kg做茎叶喷雾处理。喷药前夜宜排干水层，第二天露水干后施药，再隔24h灌水，保持2d后正常排灌。

目前敌稗的合成研究报道的较少，其主要合成方法为：以氯苯为原料，经过硝化、氯化、还原得到3 ,4-二氯苯胺，然后3 ,4-二氯苯胺和丙酸缩合得到敌稗，反应流程如下：

上述合成方法中，3 ,4-二氯苯胺和丙酸的缩合反应可以在催化剂下进行，也可以不在催化剂下进行。当3 ,4-二氯苯胺和丙酸在没有催化剂存在下进行缩合时，缩合反应时间较长，为15h左右，当在催化剂存在下进行缩合时，所用的催化剂为三氯氧磷，缩合时间可缩短至6-8h，但是仍然较长，且催化剂的存在会产生大量的含磷废水，造成很大的环保压力。此外，缩合反应后，需要通过蒸馏脱出多余的丙酸，但是因为丙酸与水互溶共沸，脱出的丙酸中含水量较高，一般在5%以上，需要经过处理后才能回用至生产。

发明内容

针对现今敌稗合成方法存在的不足，本发明提供了一种高效率制备3,4-二氯苯基丙酰胺的方法，该方法对3 ,4-二氯苯胺和丙酸的缩合反应过程进行了改进，大大缩短了缩合反应时间，提高了生产效率，且不会产生大量的废水，环保性好。

本发明具体技术方案如下：

一种高效率制备3,4-二氯苯基丙酰胺的方法，该方法包括以3，4-二氯苯胺、丙酸、丙酸酐为原料，在催化剂存在下进行缩合反应合成3,4-二氯苯基丙酰胺的步骤。

本发明以3，4-二氯苯胺、丙酸、丙酸酐为原料，其中丙酸酐既作为脱水剂，又能为反应提供丙酸原料，反应式如下：

从上述反应式可以看出，3，4-二氯苯胺与丙酸缩合反应形成的水与丙酸酐反应形成丙酸，丙酸酐起到脱水剂的作用，将反应形成的水吸收转化为丙酸，从而在反应的同时实现了脱水，省去了脱水流程，简化了工艺流程，减少了三废和能耗，更加符合绿色化学。此外，本方法明显缩短了整个反应时间，大大提高了工作效率，且操作难度低，更易实现工业化生产。

进一步的，上述反应中，所述催化剂为聚乙二醇-800、聚乙二醇-600、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵和乙二胺四乙酸二钠中的一种或多种，优选为乙二胺四乙酸二钠，或者为质量比2-4:1的乙二胺四乙酸二钠和四丁基氯化铵的混合物。

进一步的，催化剂质量为3，4-二氯苯胺质量的0.1-0.5%，优选为0.3%。