[发明专利]一种β-紫罗兰酮的制备方法

说明书

本发明提供一种β‑紫罗兰酮的制备方法，采用假紫罗兰酮为原料制备得到β‑紫罗兰酮，其中，反应得到的含β‑紫罗兰酮的油相中残酸含量≤0.17％，优选≤0.08％，采用本发明的方法制备的β‑紫罗兰酮油相产品反应液存储更加稳定。

技术领域

本发明属于β-紫罗兰酮的制备技术领域，具体涉及一种β-紫罗兰酮制备过程存储稳定性好的方法。

背景技术

β-紫罗兰酮(β-ionone)是一种名贵的香料，其自身还具有一定的生物活性，有抗癌作用，尤其是对肿瘤的发生有显著抑制作用。另外，β-紫罗兰酮在工业上应用也很广泛，作为一种重要的医药中间体，其是合成维生素A、E、β-胡萝卜素、类胡萝卜素、视黄酸和叶绿醇等的重要原料。

假紫罗兰酮(pseudoionone)是合成β-紫罗兰酮的原料，假紫罗兰酮的合成以柠檬醛和丙酮为原料，经碱催化反应制备得到。

β-紫罗兰酮的合成一般都是以假紫罗兰酮为原料在酸催化下发生环化反应生成的。目前，已经实现产业化的β-紫罗兰酮的合成方法中均以硫酸为酸催化剂。针对环化反应本身的研究已经有很多，如中国专利CN106278853B、CN101333154、CN1202065C、美国专利US4565894等。然而，对于环化反应过程后的淬灭分相过程的研究则鲜有深入细致的报道。淬灭分相后得到的β-紫罗兰酮油相反应液中如果残酸含量过高，将会影响β-紫罗兰酮在油相反应液中的存储稳定性。

发明内容

本发明的目的是提供一种β-紫罗兰酮的制备方法，采用该方法制备得到的油相产品反应液中残酸含量较低，有利于油相产品反应液存储稳定。

本发明为达到其目的，提供如下技术方案：

本发明提供一种β-紫罗兰酮的制备方法，采用假紫罗兰酮为原料制备得到β-紫罗兰酮，其中，反应得到的含β-紫罗兰酮的油相中残酸含量≤0.17％，优选≤0.08％。

在本发明的一些优选实施方式中，所述的制备方法包括如下步骤：

(1)假紫罗兰酮溶液物料和酸催化剂连续通入反应釜中，维持停留时间t1进行反应，反应釜出料连续采出进入淬灭釜；

(2)水连续通入淬灭釜中对反应釜出料进行淬灭，维持停留时间t2进行淬灭反应；

(3)淬灭釜出料连续采出进入分相器，维持停留时间t3使物料分相，得到油相产品反应液和水相；

所述步骤(3)中，控制油相中残酸含量≤0.17％，优选≤0.08％。

一些实施方案中，所述假紫罗兰酮溶液物料的溶质为假紫罗兰酮，溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、正庚烷、苯和甲苯中的一种；所述假紫溶液物料的假紫罗兰酮浓度为5wt％～40wt％，所述酸催化剂优选硫酸，硫酸浓度为90wt％～98wt％。

为进一步控制β-紫罗兰酮油相反应液中残酸含量，在本发明的一些实施方案中，所述停留时间t1为1～10min；所述停留时间t2为10～60min；所述停留时间t3为10～120min。

优选的，所述酸催化剂与假紫罗兰酮溶液物料中假紫罗兰酮的质量流量比为10～1。

优选的，所述通入淬灭釜中的水与通入反应釜中的酸催化剂流股的质量流量比为5～1。

优选的，所述步骤(1)中反应釜的体系温度维持在0～40℃。

优选的，所述淬灭釜中的体系温度维持在5～50℃。

优选的，所述分相器中的体系温度维持在5～50℃。

一种低残酸含量的β-紫罗兰酮的制备方法，采用假紫罗兰酮为原料制备得到β-紫罗兰酮，其中，原料假紫罗兰酮中的4-羟基-2-戊酮和3-戊烯-2-酮的总质量含量≤2500ppm；