[发明专利]多取代二苯基甲酮的制备方法在审
申请号: | 202110632792.4 | 申请日: | 2021-06-07 |
公开(公告)号: | CN113402373A | 公开(公告)日: | 2021-09-17 |
发明(设计)人: | 曾海峰 | 申请(专利权)人: | 上海立科化学科技有限公司 |
主分类号: | C07C49/84 | 分类号: | C07C49/84;C07C45/63;C07C49/813 |
代理公司: | 北京同立钧成知识产权代理有限公司 11205 | 代理人: | 朱颖;刘芳 |
地址: | 200241 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 苯基 制备 方法 | ||
1.一种多取代二苯基甲酮的制备方法,其特征在于,包括:
(1)以式II所示化合物和式III所示化合物为原料,合成式IV所示化合物;
(2)使式IV所示化合物经Fries重排反应生成式V所示化合物;
(3)使式V所示化合物与卤化试剂接触进行卤化反应,制得式I所示的多取代二苯基甲酮;
其中,
X选自H、F、Cl、Br、I;
R1选自H、F、Cl、Br、I、RO,R选自H、C1-C6的烷基;
X’选自F、Cl、Br、I。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)包括:
使式III所示化合物与第一氯化试剂接触进行酰氯化反应,得到酰氯化产物;
使所述酰氯化产物与所述式II所示化合物进行缩合反应,合成所述式IV所示化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述酰氯化反应和缩合反应在第一溶剂中进行,且所述缩合反应在碱的存在下进行,并满足所述式III所示化合物、式II所示化合物、碱的摩尔比为1:(1.0~5.0):(1.0~5.0)。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,
所述碱包括无机碱和/或有机碱,所述有机碱包括三乙胺、三甲胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、吡啶、咪唑、三乙烯二胺、N,N-二甲氨基吡啶、N-甲基吗啡啉中的至少一种,所述无机碱包括氢氧化钠和/或氢氧化钾;和/或,
所述第一溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯中的至少一种。
5.根据权利要求2-4任一项所述的制备方法,其特征在于,
所述酰氯化反应的反应温度为-50℃~100℃;和/或,
所述缩合反应的反应温度为35~40℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Fries重排反应在催化剂的催化作用下进行,其中,
所述式IV所示化合物与所述催化剂的摩尔比为1:(1.0~5.0);和/或,
所述催化剂包括三氯化铝、三氟化硼、氯化锌、氯化铁、四氯化钛、四氯化锡、三氟甲磺酸盐、氟化氢、甲磺酸中的至少一种。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法,其特征在于,
所述Fries重排反应在第二溶剂中进行,所述第二溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、二硫化碳、硝基苯、苯腈、1,2-二氯苯、氯苯中的至少一种;和/或,
所述Fries重排反应的反应温度为50~200℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述式V所示化合物与卤化试剂的摩尔比为1:(1.0~5.0)。
9.根据权利要求1或8所述的制备方法,其特征在于,所述卤化试剂包括第二氯化试剂,所述第二氯化试剂包括三氯氧磷、三氯化磷、二氯亚砜、四氯化碳、N-氯代琥珀酰亚胺、氯气、五氯化磷中的至少一种。
10.根据权利要求1或8所述的制备方法,其特征在于,
所述卤化反应在第三溶剂中进行,所述第三溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯中的至少一种;和/或,
所述卤化反应的反应温度为50~200℃。
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