[发明专利]一种四苯基膦苯酚盐的连续合成方法

说明书

本发明公开了一种四苯基膦苯酚盐的连续合成方法，以三苯基膦、卤代苯和苯酚为原料，氢氧化钠溶液为缚酸剂；其制备方法为：三苯基膦、卤代苯和反应溶剂在连续流动反应器中混合，制备出四苯基卤化膦溶液，制备出的四苯基卤化膦溶液、苯酚和浓度为32%的氢氧化钠溶液在连续流动反应器中混合，制备出四苯基膦苯酚盐。本发明的制备方法所使用的反应器为连续流动反应器，与常规搅拌釜式反应器相比具有更小的尺寸，操作简单，反应连续进行，使用的溶剂体积大大减少，随后的排出物也减少，收率高，此合成方法环保，并且反应过程中pH值稳定，反应条件相对温和，制备的四苯基苯酚盐纯度高和组分稳定。

技术领域

本发明涉及四苯基膦苯酚盐合成的方法，更具体地说涉及一种四苯基膦苯酚盐的连续合成方法。

背景技术

四苯基膦苯酚盐为热塑性聚碳酸酯合成的催化剂，是一种重要的工业原料。四苯基膦苯酚盐的生产方法被DE-A19727351和WO001/46100公开，主要是采用溴化四苯基膦和苯酚为原料，以醇类为溶剂。之后的研究主要针对反应溶剂和原料配比等对工艺进行了优化，但都未实质性解决原料成本高、操作复杂和无法连续生产的问题。

专利CN109942628A公开了一种四苯基膦苯酚盐的合成方法，以三苯基膦、溴苯和苯酚为生产原料，有效地控制了原料成本，但其工艺分两步进行。首先合成四苯基溴化磷，然后投入下一步反应，进行四苯基膦苯酚盐的合成，两步所用溶剂分别为异丙醇和异丁醇，工艺操作相对复杂。第二步反应采用异丁醇为溶剂，以去离子水进行水洗分液，分出的水相中含有异丁醇、苯酚、四苯基膦和NaBr，需进一步处理；且水洗操作不稳定，水洗液带走异丁醇的同时液带走了部分苯酚，造成产品组份不稳定，产品收率降低。

专利CN110272451A以四苯基溴化磷和苯酚为原料，以甲醇和水为溶剂，省去了异丁醇分液的操作，但甲醇对产品的溶解性较高，单批收率仅为86％。母液套用后收率会有提升，但母液中仍含有大量的产品和NaBr，后期存在母液回收处理问题。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种四苯基膦苯酚盐的连续合成方法，其具有原料成本低、操作简单、可连续生产、组份稳定和产品收率高的优点。

本发明提供了如下技术方案：

本发明提供了一种四苯基膦苯酚盐的连续合成方法，其步骤为：三苯基膦、卤代苯和反应溶剂在连续流动反应器中混合，制备出四苯基卤化膦溶液；制备出的四苯基卤化膦溶液、苯酚和浓度为32％的氢氧化钠在连续流动反应器中混合，制备出四苯基膦苯酚盐。

其化学方程式如图一所示。

其实验装置流程图如图二所示。

进一步的，制备四苯基膦苯酚盐的反应温度为50-120℃。

进一步的，所述三苯基膦与卤代苯的反应溶剂为乙二醇、异丙醇、异丁醇、乙醇、甲醇和纯水中的一种。

进一步的，所述卤代苯包括氯苯、溴苯和碘代苯中的一种。

进一步的，所述三苯基膦与卤代苯的摩尔比为1.0-2.0，所述三苯基膦与溶剂的质量比为1.0-5.0。

进一步的，所述三苯基膦与苯酚的摩尔比为1.0-5.0，所述三苯基膦与浓度为32％的氢氧化钠的摩尔比为1.0-1.5。

进一步的，所述浓度为32％的氢氧化钠调节pH至9.0-12.0。

进一步的，四苯基卤化膦、苯酚和浓度为32％的氢氧化钠在连续流动反应器中的停留时间为15-30s，进料泵输送至连续流动反应器的速率为12.50-175.50g/s。

进一步的，所述四苯基膦苯酚盐的连续制备方法采用一个或多个连续流动反应器。