[发明专利]烟用单体香料3-（2-羟基苯基）丙酸-2羟基丙酯及其合成方法与应用

说明书

本发明公开了烟用单体香料3‑(2‑羟基苯基)丙酸‑2羟基丙酯的制备方法及其应用，其结构式为：本发明的新型香料结构稳定、香气保持较好，作为烟草增香剂添加至卷烟中，可以赋予卷烟豆香、甜香和果香香韵，增加烟气浓度，使烟气细腻柔和。

技术领域

本发明属于香精香料领域，具体涉及烟用单体香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯及其合成方法与应用。

背景技术

酯类化合物广泛存在于果、花等植物中，大多具有果香、花香、蜜甜香或酒香香气，深受广大消费者的喜爱。酯类香料在香料中占有特别重要的地位，无论是品种的数目，还是工业生产的数量，酯类都是最大的一类香料。酯类香料与卷烟自身香气有较好的协调性，经研究表明，脂肪酸、芳香酸、脂肪醇、萜醇等酯化产物构成了存在于大部分烟叶与烟气中的酯类化合物，在卷烟调香过程中，酯类香料是不可或缺的一种香料，广泛用于调配各类香精板块。

二氢香豆素广泛应用于卷烟调香领域，具有很明显的豆香及甜香香韵，但在香精板块中很不稳定，在储存期内会逐渐发生分解，使整体香气发生变化。近年来，通过衍生化法提升香料化学稳定性的研究越来越多。衍生化法合成的新化合物除了可以保持香料原有的香气外，也可以赋予香料新的香气特征。如丙酸麦芽酚酯作为商品化的麦芽酚酯类香料，除具有麦芽酚的香气外，还有甜的烤面包香和水果香；异丁酸香兰酯除具有甜的香草气息外，还有淡的水果样气息。

关于二氢香豆素衍生物的研究，目前主要集中在与醇类香料反应制备潜香香料，这类香料在室温下没有香气，只有在燃烧过程才会裂解产生香味物质，但由于燃烧时温度太高，产物比较复杂。专利CN 111685360A公开了一种δ-羟基酸醇酯卷烟潜香物及其制备和在卷烟中的应用，是由二氢香豆素与一元醇(香叶醇、香茅醇等)反应获得，这类香料在卷烟抽吸时发生分子内裂解，部分释放出二氢香豆素和一元醇类香料的同时，会产生其他副产物香料，致使香气不纯正，影响感官质量。且该香料的合成方法只能实现二氢香豆素与一元醇的反应，针对于二元醇，由于分子内含有两个羟基且反应活性几乎没有差别，致使此类方法反应很复杂，限制了其进一步拓展。

发明内容

本发明的目的在于提供一种化学结构稳定、香气保持较好且具有特殊香气的新型烟用单体香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯及其合成方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的烟用单体香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯，结构式如式(1)所示：

本发明所述烟用单体香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯的合成反应式如下：

合成方法包括如下步骤：

步骤1、中间体A1的合成

向圆底烧瓶中加入二氢香豆素、碱和溶剂，然后加热搅拌回流0.5～2h，TLC点板监测反应完成情况；待二氢香豆素全部消失后，再向圆底烧瓶中加入环氧溴丙烷，于室温下搅拌反应1-3h；反应结束后，向反应液中加入饱和NaCl溶液，乙醚萃取，有机相用无水Na₂SO₄干燥，旋去溶剂后通过硅胶柱色谱分离得到中间体A1；

步骤2、烟用香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯的合成

取所述中间体A1与催化剂及还原剂加入到圆底烧瓶中，并加入乙醇作为反应溶剂，40-60℃下反应1-4h；反应结束后直接抽滤得到滤液，旋去溶剂后通过硅胶柱色谱分离得到所述烟用香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯。

进一步地，步骤1中，所述的溶剂优选为乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜和石油醚中的至少一种，更优选为N,N-二甲基甲酰胺。