[发明专利]一种佳乐麝香的制备方法

说明书

本发明公开了一种佳乐麝香的制备方法，在负载型铈催化剂的作用下，1,1,2,3,3,5‑六甲基茚满与环氧丙烷发生烷基化反应再脱水缩合环化生成佳乐麝香，经连续精馏分离出产品。本发明避免了现有技术中工艺复杂、原料利用率低、安全性低等问题，工艺简单，原料转化率95％，产物选择性92％。

技术领域

本发明涉及一种佳乐麝香的生产方法，具体涉及一种由1,1,2,3,3,5-六甲基茚满与环氧丙烷发生烷基化反应再脱水缩合环化生成佳乐麝香的方法，属于化工技术领域。

技术背景

佳乐麝香(Galaxolide)属于人工合成的一种三环异色满型麝香，作为天然麝香的替代品，广泛应用于香精香料及日化行业。佳乐麝香的光稳定性好、香气质量高，是多环麝香中最具发展潜力的一款产品。

我国现行的工艺多采用1,1,2,3,3-五甲基茚满经烷基化反应得到中间体六甲基茚满醇，再与多聚甲醛成醚环化得到佳乐麝香，工艺繁琐复杂，过程中使用过量的五甲基茚满或毒性较大的氯苯作为反应溶剂，成本高、能耗高、收率低；多聚甲醛的醚化反应需使用HCl气体催化，可能产生剧毒副产物氯甲醚，存在较大的安全隐患，对设备腐蚀也较为严重。

针对上述工艺中存在的不足，急需开发一种新型的佳乐麝香的制备方法，克服现在生产上存在的工艺复杂繁琐、反应收率低、生产成本高、设备腐蚀严重、安全性低、对环境不友好等问题。

发明内容

本发明的目的之一在于提供制备佳乐麝香的新方法。

为了实现上述发明目的，本发明提供了一种佳乐麝香的制备方法，具体涉及一种在负载型Ce催化剂的作用下，1,1,2,3,3,5-六甲基茚满与环氧丙烷发生烷基化反应再脱水缩合环化生成佳乐麝香的方法，通过本方法可以由六甲基茚满一锅得到佳乐麝香，工艺流程简单、反应收率高；同时避免了溶剂五甲基茚满、多聚甲醛及HCl气体的使用，降低了成本及安全隐患。并且该方法使用负载型Ce催化剂，催化剂对环境友好、易于分离、且不会流失，后处理简单，适应于工业化生产。

所采用的方案包括：

一种佳乐麝香的制备方法，包括：在负载型铈催化剂的作用下，优选在二氯甲烷溶剂中，1,1,2,3,3,5-六甲基茚满与环氧丙烷发生烷基化反应再脱水缩合环化生成佳乐麝香，经连续精馏分离出产品。

本发明的反应路线如下：

所述制备方法中，负载型Ce催化剂的用量，相对于1,1,2,3,3,5-六甲基茚满质量为4-10wt％。

所述制备方法中，1,1,2,3,3,5-六甲基茚满与环氧丙烷的摩尔比为1:1-1:1.2，优选1:1.05-1:1.13。

所述制备方法中，二氯甲烷溶剂和环氧丙烷二者的投料质量比为3:1-5:1，优选3.7:1-4.5:1。所述制备方法中，反应温度为-10～30℃；反应时间为3-9h。

所述制备方法中，产物精馏可采用已知的方法，比如采用三角螺旋填料，塔板数25-40，回流比2-4，压力2-10hPa，塔釜温度160-170℃。

本发明的第二个方面涉及制备佳乐麝香所使用的负载型Ce催化剂。

一种负载型铈催化剂，表示为Ce-Z-X/Y。催化剂中，Ce为活性组分；Z为助催化剂，选自Ag、Cu、Al、Zn、Ni、Re、Sn、Sc、Cr、Mn中的一种或多种，优选Al、Ni、Sc、Mn中的一种或多种；X为配体，选自1-氨基苯并三唑、5-甲基苯并三氮唑、2,2’-联吡啶、4'-(4-苯氰)-2,2':6',2-三联吡啶、1-苯甲酰基哌嗪、邻菲罗啉中的一种或多种，优选5-甲基苯并三氮唑和/或1-苯甲酰基哌嗪；Y为载体，选自中性氧化铝、二氧化硅、高岭土、硅藻土、有序介孔碳、分子筛中的一种或多种，优选中性氧化铝、二氧化硅、4A分子筛中的一种或多种。