[发明专利]一种含4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐残渣的处理方法

说明书

本发明涉及有机化学合成领域，公开了一种4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐制备残渣的处理方法，将残渣通过中和、萃取及吸收方法提取残渣中的有效成份，减少氨氮排放，提高产品收率，减少残渣数量，降低DAR盐酸盐的制备成本。

技术领域

本发明涉及有机化学合成领域，介绍一种4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐制备残渣的处理方法，具体来说，将残渣通过中和、萃取及吸收方法提取残渣中的有效成份，减少氨氮排放，提高产品收率，减少残渣数量，降低DAR盐酸盐的制备成本。

背景技术

PBO纤维（聚对苯撑苯并二恶唑）因具有良好的性能被称为纤维之王，PBO纤维是由对苯二甲酸与4,6-二氨基间苯二酚（DAR）盐酸盐聚合反应制备。

DAR盐酸盐制备方法按原料区分主要有1,2,3-三氯苯法和间苯二酚法，其中三氯苯工艺法是将连三氯苯通过硝化、水解、加氢、重结晶等工序制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。在加氢反应过程中，2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在催化剂及脱氯促进剂作用下，加氢、脱氯反应生成4,6-二氨基间苯二酚，加氢液中的4,6-二氨基间苯二酚与盐酸反应成盐从母液中析出，成盐液过滤分离得含催化剂的DAR盐酸盐粗品，此粗品经脱除催化剂、重结晶精制制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐；而分离的母液中含有甲醇、4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐、氯化铵、盐酸及氯化亚锡，此母液经精馏回收溶剂和盐酸后，产生一定量的残渣。本发明针对该残渣提出处理方法，提取有效成份，减少“三废”的排放。

发明内容

本发明要解决的技术问题：采用连三氯苯工艺制备DAR盐酸盐，加氢工序的母液回收甲醇溶剂及结晶溶剂后会产生固体残渣，该残渣中含有目标产物4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐，氯化铵组份及少量的氯化亚锡，本发明的内容是针对该残渣进行相应的处理。

本发明的技术方案：含4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐残渣的处理方法：其特征是将残渣通过中和、萃取及吸收方法提取残渣中的有效成份。

一般地，本发明处理方法是在氮气保护的氛围下，将制备DAR盐酸盐产生的固体残渣加入水进行溶解，加入氢氧化钠溶液调节pH值至2-3，再加入有机萃取溶剂进行萃取、分离，萃取的有机相加入盐酸过滤回收残渣中的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐；萃取分离后的水相升温，继续加碱使氨气逸出，逸出的氨气以酸性吸收液吸收后冷却结晶，结晶液过滤处理回收乙酸铵固体。

优选地，氢氧化钠溶液调节pH至2.5-3。

所述酸性吸收液为冰醋酸溶液。

所述回收氨温度为70-90℃。

所述有机萃取溶剂为卤代烃或4-甲基-2-戊酮。

所述采用三级萃取，其中二级萃取液、三级萃取液分别用于下一批次的一次萃取液及二次萃取液，一次萃取液盐酸酸析后，分离出有机层继续用于下次萃取。

本发明处理方法的残渣来源于2-氯-4,6-二硝基间苯二酚催化加氢制备4,6-二硝基间苯二酚盐酸盐，加氢液经盐酸酸析、过滤分离出4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐，母液精馏回收甲醇、盐酸循环使用，溶剂回收后，得到制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的残渣。

所述残渣组份包括氯化铵、氯化亚锡、4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐及少量其他有机物杂质。

所述残渣中各组份的质量含量：氯化铵72.1%，4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐12.8%，氯化亚锡6.6%。

本发明的技术效果：解决了连三氯苯制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐过程中产生的固废去向问题，回收了残渣中的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐，提高了产品收率；实现了原料乙酸铵的循环利用，降低了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备成本，提高了产品的竞争力，同时减少了氨氮排放，具有重要的社会效益及经济效益。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。