[发明专利]一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法

说明书

本发明公开了一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法，在铜催化下，炔丙醇酯类化合物与硫酚或硒酚反应，硫酚或硒酚反应完后直接向反应体系中加入联硼酸频那醇酯和甲醇继续反应得到含硼与硫或硒的烯烃。在催化条件下进行反应，由廉价易得的炔丙醇酯一锅法合成含硼与硫或硒的烯烃化合物，反应条件温和，所产生的废弃物少。合成方法操作简便实用易行，收率高，后处理简单，环境友好。

技术领域

本发明涉及烯烃化合物化学合成技术领域，尤其涉及一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法。

背景技术

含硫或硒化合物在药物、功能材料、高附加值精细化学品等领域具有重要的用途。含硼化合物是一种高效的偶联试剂，广泛用于碳碳键的形成。但是，含硫或硒的硼化合物合成方法较少，往往使用的原料合成繁琐或反应条件苛刻，本发明使用铜催化剂和廉价易得的原料炔丙醇酯，一锅合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物，是一种步骤简单、底物适用范围广泛的反应体系，具有重要的研究和应用价值。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法。

本发明提供一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法，与相关技术相比，本发明的技术方案如下：

一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物的方法，其步骤为在铜催化下，炔丙醇酯类化合物与硫酚反应，然后向反应体系中加入联硼酸频那醇酯得到硼与硫的烯烃化合物A，其反应公式如下：

式中，取代基R¹选自氢、碳原子数为1–8的烷基、芳基、取代芳基的至少一种，其中所述取代芳基选自氟、氯、溴、硝基、三氟甲基、碳原子数为1–4的烷基、碳原子数1–4的烷氧基中的至少一种；取代基R²选自甲基、乙基、叔丁基中的至少一种；取代基R³选自芳基、取代芳基中的至少一种，其中所述取代芳基选自氟、氯、溴、硝基、三氟甲基、碳原子数为1–4的烷基、碳原子数1–4的烷氧基中的至少一种。

进一步的，上述具体步骤为：

(1)在氮气保护下，将铜金属前体和配体加入有机溶剂，在室温反应30分钟得到催化剂溶液；

(2)在氮气保护下向所述催化剂溶液中依次加入炔丙基酯类化合物、硫酚、碱，搅拌1～30小时；

(3)加入联硼酸频那醇酯和甲醇继续搅拌1～30小时；

(4)反应结束后按常规分离方法进行产物分离即可得到含硼与硫烯烃化合物A。

进一步的，所述铜金属前体选自CuCl、CuBr、CuI、CuCl₂、CuBr₂、Cu(OAc)₂、CuTc、CuOAc、Cu(CH₃CN)₄PF₆的至少一种。

进一步的，配体选自下列化合物的至少一种：

进一步的，有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、乙醚、甲基叔丁基醚中的至少一种。

进一步的,碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、Et₃N、iPr₂NEt、DBU、DABCO中的至少一种。

进一步的,投料比例为：铜的金属前体、配体、炔丙醇酯类化合物、硫酚或硒酚、碱、联硼酸频那醇酯、甲醇的摩尔比为：0.05～0.2:0.05～0.4:1～2:1～1.5:1～2:1～1.2:1～3。

进一步的,反应温度0～60℃。