[发明专利]一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物或含硼与硒的烯烃化合物的方法

权利要求书

1.一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物的方法，其特征在于，在铜催化下，炔丙醇酯类化合物与硫酚反应，然后向反应体系中加入联硼酸频那醇酯得到含硼与硫的烯烃化合物A，其反应式如下：

；

所述炔丙醇酯类化合物为：；

所述含硼与硫的烯烃化合物A为：上述结构式中，取代基R¹选自芳基；取代基R²选自甲基、乙基、叔丁基中的至少一种；取代基R³选自芳基、取代芳基中的至少一种，其中所述取代芳基的取代基选自氟、氯、溴中的至少一种；

具体步骤为：

(1)在氮气保护下，将铜金属前体和配体加入有机溶剂，在室温反应30分钟得到催化剂溶液；

(2)在氮气保护下向所述催化剂溶液中依次加入炔丙基酯类化合物、硫酚、碱，搅拌1～30小时；

(3)加入联硼酸频那醇酯和甲醇继续搅拌1～30小时；

(4)反应结束后按常规分离方法进行产物分离即可得到含硼与硫烯烃化合物A；

所述铜金属前体选自CuCl、CuOAc中的至少一种；

所述配体选自下列化合物的至少一种：

、、；

所述碱为碳酸铯。

2.根据权利要求1所述的一种铜催化合成含硼与硫的方法，其特征在于，有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、乙醚、甲基叔丁基醚中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物的方法，其特征在于,投料比例为：铜的金属前体、配体、炔丙醇酯类化合物、硫酚、碱、联硼酸频那醇酯、甲醇的摩尔比为：0.05～0.2:0.05～0.4:1～2:1～1.5:1～2:1～1.2:1～3。

4.根据权利要求1所述的一种铜催化合成含硼与硫的烯烃化合物的方法，其特征在于,反应温度0～60℃。

5.一种铜催化合成含硼与硒的烯烃化合物的方法，其特征在于，在铜催化下，炔丙醇酯类化合物与硒酚反应，硒酚反应完后直接向反应体系中加入联硼酸频那醇酯得到含硼与硒的烯烃化合物B，其反应式如下：

；

所述炔丙醇酯类化合物为：；

所述含硼与硒的烯烃化合物B为：上述结构式中，取代基R¹选自芳基；取代基R²选自甲基、乙基、叔丁基中的至少一种；取代基R⁴选自芳基；

具体步骤为：

(1)在氮气保护下，将铜金属前体和配体加入有机溶剂，在室温反应30分钟得到催化剂溶液；

(2)在氮气保护下向所述催化剂溶液中依次加入炔丙基酯类化合物、硒酚、碱，搅拌1～30小时；

(3)加入联硼酸频那醇酯和甲醇继续搅拌1～30小时；

(4)反应结束后按常规分离方法进行产物分离即可得到含硼与硫烯烃化合物A；

所述铜金属前体选自CuI、CuOAc的至少一种；

所述配体选自下列化合物的至少一种：

、、；

所述碱为碳酸铯。