[发明专利]一种含盐有机废水资源化与零排放工艺

说明书

本发明公开一种含盐有机废水资源化与零排放工艺，有机含盐废液经调节脱碳后进入混凝沉淀池，出水进入多介质过滤器；出水和后续分离母液在中间水池混合进行一级催化氧化，进入弱酸阳床，去除杂质进入超滤；超滤产水进入一级纳滤装置分质浓缩；浓水依次进入二级催化氧化装置、砂滤罐除去有机物和残留的杂质，送至浓水纳滤装置和硫酸钠蒸发结晶装置；产水混合后，进入高压反渗透，依次进入二级混凝沉淀池、砂滤罐除去水中杂质，送至氯化钠蒸发结晶装置；制得纯度在98%以上的氯化钠和硫酸钠，蒸发结晶分离出的母液回流至前工艺系统，蒸发冷凝液送至回用水池，避免母液处理处置及一系列污染问题，减少了巨额危废处置费，减少成本的同时降低环境污染。

技术领域

本发明适用于煤化工行业含盐有机废水资源化回收领域，具体公开了一种含盐有机废水资源化与零排放工艺。

背景技术

煤化工行业属于高耗能行业，每年会产生大量的含盐有机废水，若将其直接排放到环境中，会对生态环境造成严重破坏，随着排放标准的提升，企业开始对高盐废水进行处理，并尽可能地实现资源化回用，传统高盐废水零排放处理的核心工艺为膜浓缩和蒸发结晶的组合工艺，其副产品结晶盐均以混合形式出现，含有多种离子，资源化程度不高，最终只能按危险废物进行填埋处理，吨盐处理成本高达5 000元以上；混盐结晶是目前阻碍实现高盐废水零排放的瓶颈问题，探索可行的副产品资源化工艺非常重要，而分盐工艺就是其中一种重要的途径。

中国专利CN 109809592 A公开了了一种焦化废水纳滤浓缩液的分盐资源化方法，经预处理及浓缩后的焦化废水进入高压纳滤分盐系统，富含高浓度硫酸盐的纳滤浓缩液分别经过MVR蒸发结晶和冷冻结晶单元实现硫酸钠晶体盐的产出；含较高浓度氯化盐的纳滤产水则通过氯化钠结晶器实现氯化钠结晶盐的产出，工艺方案采用传统工艺方案中杂盐（危险废物）的产出，未能达到2019年中国煤炭加工利用协会发布的《煤化工副产工业硫酸钠》和《煤化工副产工业氯化钠》的副产品盐理化指标。

针对煤化工含盐有机废水，常规的零排放工艺均采用了预处理+双膜法（纳滤+反渗透）+蒸发结晶的核心工艺，可去除废水中胶体、悬浮物及钙镁离子，而绝大部分污染物没有去除，膜浓缩分离的过程中有机物不仅污堵会导致膜频繁清洗，缩短膜的使用寿命，而且造成蒸发结晶产品盐的理化指标TOC超标，最终只能以危废形式进行处理，造成了整个零排放处理成本的浪费，亟待开发一种针对高盐水中难降解COD、实现资源高附加值回收利用、无危废杂盐产出且处理成本低的零排放工艺。

发明内容

鉴于上述技术的缺陷与不足，本发明提供一种含盐有机废水资源化与零排放工艺，将蒸发结晶分离出的母液回流至前工艺处理系统，母液得到资源化回收，无需额外对母液进行蒸发结晶干化处理，避免膜浓缩分离过程有机物导致膜污堵问题和杂盐的产出引起的危废处理处置问题，产出符合煤化工副产工业盐的理化指标，即：氯化钠工业盐纯度＞98.5%、有机碳（TOC）≤40mg/kg标准；硫酸钠工业盐纯度＞98%、有机碳（TOC）≤50mg/kg标准。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种含盐有机废水资源化与零排放工艺，包含调节池、脱碳塔、混凝沉淀池、多介质过滤器、弱酸阳床、超滤装置、纳滤装置、浓水纳滤、催化氧化装置、HPRO和蒸发结晶分离系统，具体步骤如下：

S1：含盐有机废水依次进入调节池、脱碳塔，对水质和水量进行调节，并去除游离的二氧化碳；

S2：经调节脱碳后的出水进入混凝沉淀池，投加药剂碳酸钠、氢氧化钠、絮凝剂聚合氯化铝(PAC)和助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)去除水中的悬浮物、胶体、细菌、氟化物、碱度和硬度，池底沉淀污泥通过排泥阀排出，送至脱水机脱水处理后，泥饼外运；

S3：混凝沉淀池的出水进入多介质过滤器，对水中未沉淀的游离杂质、小颗粒的悬浮物和胶体成分进行去除，多介质过滤器的出水和后续工艺蒸发结晶分离的母液在中间水池混合后进入一级催化氧化装置，去除水中有机物成分，出水进入弱酸阳床，去除水中钙、镁硬度离子后进入超滤装置；