[发明专利](7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯制备应用在审

专利信息
申请号: 202110590213.4 申请日: 2021-05-28
公开(公告)号: CN113292432A 公开(公告)日: 2021-08-24
发明(设计)人: 周剑;余金生;张颖;王加高;李海燕;苏天运;苏衡;钱旭红 申请(专利权)人: 常州胜杰生命科技股份有限公司
主分类号: C07C69/734 分类号: C07C69/734;C07C67/14;A01N37/36;A01P15/00
代理公司: 南京钟山专利代理有限公司 32252 代理人: 李小静
地址: 213033 江苏省常州市*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 11 甲氧基 甲基 十二 碳二烯酸叔丁酯 制备 应用
【权利要求书】:

1.(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯制备应用,即为一种手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯或其药学上可接受的盐,其特征在于,所述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯的结构式如式(I)所示:

2.根据权利要求1所述的结构如式(I)的手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

步骤(A1)在氮气保护下,将(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸和20~100mL无水二氯甲烷溶剂混合后搅拌均匀;

步骤(A2)0℃下向步骤(A1)所得体系中缓慢滴加酰氯化试剂,滴加完毕后搅拌0.5~2h,恢复室温后再搅拌1~5h,所述酰氯化试剂以摩尔当量计算,范围为1~5,生成S-烯虫酯酸的酰氯衍生物;

步骤(A3)向步骤(A2)所得体系中加入叔丁醇搅拌反应1.5~5h,同时TLC监测反应情况,直至起始反应物消失,得(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯;

步骤(A4)向步骤(A3)所得(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯中缓慢加入过量饱和弱碱性溶液或水进行淬灭反应,乙醚萃取,再通过无水硫酸钠干燥后减压浓缩有机相,经硅胶柱层析得式(I)化合物。

3.根据权利要求2所述的手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯的制备方法,其特征在于,步骤(A2)中加入酰氯化试剂前先加入N,N-二甲基甲酰胺后再进行搅拌。

4.根据权利要求2所述的手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯的制备方法,其特征在于,步骤(A2)中酰氯化试剂选自乙酰氯、草酰氯或氯化亚砜的任意一种。

5.根据权利要求1所述的结构如式(I)的手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

步骤(B1)在氮气保护下,向(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸中加入无水二氯甲烷溶剂,再加入浓酸后搅拌均匀,其中,浓酸的摩尔当量为1~10;

步骤(B2)用分液漏斗向步骤(B1)所得体系中缓慢滴加异丁烯的四氢呋喃溶液,静置1~24h,恢复0℃再搅拌1~6h;

步骤(B3)将步骤(B2)所得体系恢复室温后搅拌反应48h,同时TLC监测反应情况,直至起始反应物消失,得(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯;

步骤(B4)待步骤(B3)所得体系中的原料完全转化后,向其内缓慢加入过量饱和弱碱性溶液或水进行淬灭反应,二氯甲烷或乙醚萃取,用饱和食盐水洗涤,再通过无水硫酸钠干燥后减压浓缩有机相,最后经硅胶柱层析得式(I)化合物。

6.根据权利要求5所述的手性分子昆虫生长调节剂(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸叔丁酯及其制备方法,其特征在于,步骤(B1)中浓酸选自浓硫酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、磷酸。

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