[发明专利]一种合成茚类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种合成茚类化合物的方法，该方法通过金属铑催化2‑(3‑(硅烷基)丙酰基)苄腈类化合物与苯硼酸类化合物反应。步骤一：将2‑(3‑(硅烷基)丙酰基)苄腈类化合物，羟基(环辛二烯)铑(I)二聚体和苯硼酸加进放有磁子的干燥管中；步骤二，在氮气氛围下缓慢加入有机溶剂，在60℃下搅拌反应，待2‑(3‑(硅烷基)丙酰基)苄腈类衍生物完全反应，停止反应，冷却至室温；步骤三，将在步骤二中得到的混合物，进行过滤，洗涤，分离提纯，得到。高收率成功的合成了茚类衍生物，相比于其它的合成茚类衍生物的方法，操作简便，可以适合大位阻的茚类衍生物的合成。此外反应过程中无有毒性的物质加入和产生，不需加入碱性试剂。

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种合成茚类化合物的方法。

背景技术

茚(Indene)是一种芳香烃，常温下为无色透明油状液体，是从焦煤油中提取，沸点为182.44℃，可用于生产茚-古马隆树脂。从结构式看可以认为是苯环与环戊二烯骈合而成的，因此也可以叫做苯并环戊二烯。茚是一类重要的有机化合物，是从从焦煤油中提炼分离的产物。茚分子不具有芳香性，在空气中放置就会变黑，茚分子中的环戊二烯含有一个活泼的亚甲基，可以发生各种取代反应。传统的合成方法使在625℃时，由乙块通过活性炭，或在670℃时四氢化萘通过SiO₂-Al₂O₃催化剂而得。反应条件苛刻，容易发生危险，副产物有害。

发明内容

本发明的目的在于提供一种有效的合成茚类化合物的方法，该方法经过金属铑催化2-(3-(硅烷基)丙酰基)苄腈的方式，解决传统合成方法中，反应过程需要高温催化的条件，以一个温和的条件来合成。

为了解决本发明的技术问题，所提出的技术方案为：一种合成茚类化合物的方法，包括以下步骤：

步骤一：将2-(3-(硅烷基)丙酰基)苄腈类衍生物(式一)，金属催化剂羟基(环辛二烯)铑(I)二聚体和苯硼酸类衍生物(式二)加进放有磁子的干燥的瓶子中；

步骤二，在氮气氛围下缓慢加入有机溶剂，在50-80℃下搅拌反应并通过待2-(3-(硅烷基)丙酰基)苄腈类衍生物完全反应，停止反应，冷却至室温；

步骤三，将在步骤二中得到的混合物，进行过滤，洗涤，再将得到的滤液用旋转蒸发仪在低压下旋干，最后用硅胶柱对得到的粗产品进行分离提纯，得到相应的茚类衍生物(式三)；

具体反应方程式如下：

其中R¹为：烷基或苯基；R²为：烷基或苯基；R³为：烷基或苯基；R⁴为烷基，苯基或烷氧基。

优选的，所述苯硼酸类衍生物选自苯基邻位、对位以及间位带有取代基的以及苯的同系物类的苯硼酸。

优选的，所述苯硼酸类衍生物为2-甲基苯硼酸、萘硼酸或2-甲氧基苯硼酸。

优选的，所述2-(3-(硅烷基)丙酰基)苄腈类衍生物选自2-(3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)丙酰基)苄腈、2-(3-三乙基甲硅烷基)丙酰基)苄腈或2-(3-甲基甲硅烷基)丙酰基)苄腈。

优选的，所述反应的温度为60℃；所述反应的时间为15-48h。

优选的，所述反应摩尔比为2-(3-(硅烷基)丙酰基)苄腈类衍生物：苯硼酸类衍生物：羟基(环辛二烯)铑(I)二聚体＝1；2.5：0.025.

优选的，所述有机溶剂选自1,4-二氧六环与水，配比为40:1。

本发明的具体实验方案如下：

铑催化的合成茚类化合物的方法的制备方案如下：