[发明专利]侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物，其特征在于，结构式如下所示：

2.根据权利要求1所述的侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1，含磷酸基团的芳基二醛化合物的合成：

S11，将摩尔比为1：2-3.5的1,6-二溴己烷和2,5-二溴对苯二酚溶解于丙酮中，加入无水碳酸钾，在60±2℃下冷凝回流，反应结束后抽滤，取液体真空旋干，得到粗产品，提纯得到二溴二己氧基化合物，反应式如下：

S12，将摩尔比为1：7-9的二溴二己氧基化合物和亚磷酸三乙脂混合，除氧，在130±2℃下，搅拌反应，得到粗产品，然后用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，旋干除去溶剂，提纯得到二溴二己氧基磷酸酯化合物，反应式如下：

S13，将摩尔比为1：5：2-3.5：0.05-0.1的二溴二己氧基磷酸酯化合物、无水碳酸钾、对甲酰基苯硼酸和四(三苯基膦)钯混合，除氧，再加入超干四氢呋喃和无氧水，在90±2℃的条件下搅拌，反应完全后，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，旋干除去溶剂，提纯得到含磷酸酯基团的芳基二醛，反应式如下：

S14，按含磷酸酯基团的芳基二醛和三甲基溴硅烷的摩尔比为1：7-9，将含磷酸酯基团的芳基二醛除氧，加入超干二氯甲烷，随后加入三甲基溴硅烷，在氩气保护下室温反应，反应结束后旋干溶剂得到含磷酸基团的芳基二醛化合物，反应式如下：

S2，将摩尔比为2-3：1的含磷酸基团的芳基二醛化合物和N1,N1’-(1,4-亚苯基)双(N1-(4-氨基苯基)苯-1,4二胺)混合溶于体积比为1-2：1-2的邻二氯苯和正丁醇混合溶液，超声处理使其混合均匀，再加入醋酸溶液，液氮冷冻，抽真空，在真空条件下密封，在120±2℃下充分反应，反应完成后，降至室温，分别用甲醇和二氯甲烷浸泡，再用二氯甲烷提取，真空干燥得到侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S11中，反应时间为24±2小时。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S11中，采用柱层析进行提纯，以体积比为2：1的石油醚和二氯甲烷作为展开剂。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S12中，搅拌反应时间为24±2小时。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S12中，提纯过程中采用柱层析，以体积比为2：1的乙酸乙酯和石油醚做为展开剂。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S13中，搅拌反应时间为24±4小时。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S14中，反应时间为24±4小时。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S2中，醋酸溶液的浓度为3-9mol/L，反应时间为72h小时。

10.根据权利要求1所述的侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物在制备质子传导材料中的应用。