[发明专利]一种呋虫胺的制备方法

说明书

本发明提供了一种呋虫胺的制备方法，属于有机合成领域。本发明提供了一种呋虫胺的制备方法，具有这样的特征，包括如下步骤：步骤1，将化合物I、化合物II以及溶剂加入反应容器中，升温至50℃‑所述溶剂的回流温度，反应1h‑24h后，再加入四氢呋喃‑3‑甲胺，继续反应1h‑24h，得反应液；步骤2，将反应液降温至0℃‑20℃，静置，过滤，分离固体以及滤液，对固体纯化，即得呋虫胺，化合物I的结构式为：化合物II的结构式如下：其中，R₁，R₂相互独立地选自H、C1‑C5的烷基、被至少一个卤素原子取代的C1‑C5的烷基中的任意一种。本发明开辟了一条全新的呋虫胺合成路线，大幅缩短了合成路线，提高了生产效率。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种呋虫胺的制备方法。

背景技术

呋虫胺是烟碱类杀虫剂中唯一不含有氯原子和芳环的，具有超高效、广谱、用量少、毒性低、药效持久、对作物无药害、使用安全等特点，该杀虫剂具有良好的市场和应用前景。

现有技术中，呋虫胺的制备方法主要3-四氢呋喃基甲基三氟甲基磺酸酯法、S-甲基-N-硝基-N’-邻苯二甲酰异脲法、S-甲基-N-硝基-N’-甲基异硫脲法以及O-甲基-N-硝基异脲法等。

其中，3-四氢呋喃基甲基三氟甲基磺酸酯法、S-甲基-N-硝基-N’-邻苯二甲酰异脲法以及S-甲基-N-硝基-N’-甲基异硫脲法收率均不足60％，难以工业化生产。O-甲基-N-硝基异脲法是当前应用最为广泛的，但是该方法路线长，需要用到大量的含N试剂，污染较大。

发明内容

本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供全新的工艺更为简单实用的低污染的呋虫胺的制备方法。

本发明提供了一种呋虫胺的制备方法，具有这样的特征，包括如下步骤：步骤1，将化合物I、化合物II以及溶剂加入反应容器中，升温至50℃-所述溶剂的回流温度，反应1h-24h后，再加入四氢呋喃-3-甲胺，继续反应1h-24h，得反应液；步骤2，将反应液降温至0℃-20℃，静置，过滤，分离固体以及滤液，对固体纯化，即得呋虫胺，

化合物I的结构式如下：

化合物II的结构式如下：

其中，R₁，R₂相互独立地选自H、C1-C5的烷基、被至少一个卤素原子取代的C1-C5的烷基(如三氟甲基等)中的任意一种，

具体地，反应化学式如下：

在本发明提供的呋虫胺的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，化合物I、化合物II与四氢呋喃-3-甲胺的摩尔比为1：(1-2)：(1-1.5)，优选为1：(1-1.5)：(1-1.2)。

在本发明提供的呋虫胺的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤2中，降温速率为0.8℃/min-5℃/min，优选为1℃/min-3℃/min。

在本发明提供的呋虫胺的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤1中，反应容器中还加入了催化剂，催化剂为酸型催化剂和/或吸水型催化剂。

在本发明提供的呋虫胺的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，酸型催化剂为甲酸、乙酸、丙酸、苹果酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸或对甲苯磺酸中的任意一种或多种，吸水型催化剂分子筛、硅胶或硫酸钠中的任意一种或多种。

在本发明提供的呋虫胺的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，催化剂中含有至少一种酸型催化剂以及至少一种吸水型催化剂。