[发明专利]一种色谱系统的重叠进样在线分析方法

说明书

本发明公开了一种色谱系统的重叠进样在线分析方法,采用“叠加进样”方法，即上一个样品进入洗脱步骤后，不等被测物出峰就转入下一个样品的进样步骤，被测物在第二个分析过程中出峰而被采集，同时对上一个在线前处理柱进行活化再生。上一样品洗脱分析、在线前处理柱活化再生和下一样品进样同时进行，将在线分析时间进一步缩短，使检测效率加倍提高，其分析时间甚至可以短于被测物纯品的离线分析时间。本发明的应用条件是被测物的保留时间大于在线前处理柱的活化再生时间，根据需要，在线前处理柱的活化再生时间可通过优化试剂、色谱等条件进行调整。

技术领域

本发明涉及色谱分析方法，特别是涉及一种色谱系统的重叠进样在线分析方法。

背景技术

色谱是一种常用的分离和检测设备，但是在应用中也发现一些问题，比如液相色谱法检测中前处理过程复杂，费时费力，前处理的材料成本很高。而建立一套在线前处理系统，样品经简单提取后即可进样，操作非常简便，大大节省了人力，可有效解决样品量大、人手不足的问题。更重要的是，由于在线前处理柱只对进入系统的少量样品进行净化，净化量大大减小，可极大的节省了实验成本。

但传统的在线分析，包括样品的上样、淋洗、洗脱、色谱分离、色谱柱平衡、前处理柱平衡等多个步骤，这个过程会占整个在线分析时间的1/3甚至更多，在分析过程中，色谱分离柱需要通过流动相保持平衡状态，造成流动相的白白流失，不仅浪费试剂，其中的有机试剂还会污染环境。针对这个问题，可通过双柱并联在线前处理系统来解决，即将在线前处理过程交给两个在线前处理柱交替完成，一个在线前处理柱进入洗脱分析步骤时，另一个在线前处理柱对下一个样品的上样和在线前处理，两个步骤交替完成，将在线前处理步骤“隐藏”在色谱分析步骤中，从而缩短整个在线前处理分析时间，可提高液相相色谱在线分析检测效率，节省人力物力，降低使用成本。中国发明专利申请公布号CN 102253134 A(授权公告号CN 102253134 B)使用了两个预处理柱用于在离子色谱分析中去除样品中的干扰物质，两个预处理柱交替清洗，其发明点是为了解决前处理柱冲洗效果差，适用范围局限性大的问题，适用于色谱柱保留接近组分的检测。但由于其结构的限制，预处理柱与色谱柱通过切换阀以串联方式连接，仅适用于样品中杂质的捕获，预处理柱不能与色谱柱断开独立进行样品的富集、淋洗和洗脱，不适用于复杂基质样品的在线分析。此外，该发明利用检测器转出的试剂对预处理柱进行清洗，试剂选择较少，使用不当会造成色谱柱的损坏，且杂质易进入预处理柱；另外一旦预处理柱反压过高或发生堵塞，会对色谱的抑制器和检测器等设备造成损伤，维修成本较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种色谱系统的重叠进样在线分析方法，将在线分析时间进一步缩短，使检测效率加倍提高，其分析时间甚至可以短于被测物纯品的离线分析时间。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种色谱系统的重叠进样在线分析方法，色谱系统包括进样器、用于样品前处理的第一试剂输送泵、用于液相分析的第二试剂输送泵、切换阀、第一在线前处理柱、第二在线前处理柱、管路、色谱分离柱、检测器和废液瓶，第一试剂输送泵与进样器相连，进样器、第二试剂输送泵、第一在线前处理柱的两端、第二在线前处理柱的两端、管路、色谱分离柱、废液瓶连接切换阀；切换阀，能够使进样器与第一在线前处理柱相连，第一在线前处理柱通过管路连接至废液瓶，同时第二试剂输送泵与第二在线前处理柱相连，第二在线前处理柱连通色谱分离柱进口，或者能够使进样器通过管路与第二在线前处理柱相连，第二在线前处理柱连接至废液瓶，同时第二试剂输送泵与第一在线前处理柱相连，第一在线前处理柱连通色谱分离柱进口；色谱分离柱的出口依次连接到检测器和废液瓶，重叠进样在线分析方法包括以下步骤：

步骤一，首次上样和系统平衡过程：第一试剂输送泵将进样器中的样品经切换阀注入第一在线前处理柱中富集，杂质和基质排入废液瓶，完成第一在线前处理柱上样；第二输送泵将流动相经切换阀依次进入第二在线前处理柱、色谱分离柱、检测器、废液瓶，对整个系统进行平衡；