[发明专利]一种混晶相TiO2

说明书

本发明涉及义齿基托树脂技术领域，一种混晶相TiO₂接枝聚甲基丙烯酸甲酯义齿基托树脂，混晶相纳米TiO₂具有锐钛矿相+板钛矿相+金红石相的三元晶相结构，形成异相结构，不仅能使TiO₂的能带结构产生交叉，促进了电子‑空穴对的分离，还能够减小TiO₂的禁带宽度，提高对光能的利用率，使其在光能较弱的环境下，仍旧具有较好光催化抗菌活性，从而保护了义齿基托，并降低了使用义齿引发炎症的可能，通过共价键接枝的方式，均匀的接枝于聚甲基丙烯酸甲酯基体中，相较于物理混合具有更好的分散性，同时也由于化学键的存在，使TiO₂能够牢固的与聚甲基丙烯酸甲酯基体结合，从而达到持久的抗菌效果与良好的抗菌稳定性。

技术领域

本发明涉及义齿基托树脂技术领域，具体为一种混晶相TiO₂接枝聚甲基丙烯酸甲酯义齿基托树脂及制法。

背景技术

随着社会的不断发展，人们生活水平的不断提高，各式各样的高糖类饮食如：奶茶、可乐、冰棍、蛋糕等等，都是人们爱吃的食品，在甜食的不断冲击之下，人们的牙齿也变得愈发脆弱，随着岁月的侵蚀，越来越多的人不得不进行补牙或者使用义齿才能进行正常的咀嚼进食，而义齿基托则是用以连接人工牙与缺失牙的牙槽嵴来分散咀嚼带来的压力的托架，是义齿的一个重要组成部分，通常由金属或树脂制成，而聚甲基丙烯酸甲酯便是一种义齿基托树脂的主要材料。

义齿基托由于需要长期在口腔内，残留的食物能够为细菌、真菌等微生物提供营养，形成菌斑，不仅会降低义齿的使用寿命，还易让使用者，尤其老年人感染炎症，因此需要义齿具有一定的抗菌性能，聚甲基丙烯酸甲酯作为一种义齿基托树脂牙托粉的主要材料，本身并不具备抗菌性能，因此需要对其进行抗菌改性，而具有良好的光催化抗菌活性的TiO₂便是很好的抗菌材料，能够有效的灭杀白色念珠菌等口腔内常见的细菌，但是由于义齿通常在光线较暗的条件下工作，因此需要在弱光条件下也具有较好的抗菌性能，需要对宽禁带的TiO₂进行一定的改性，使其具有更好的光利用率，同时物理混合也难以保持长久稳定的抗菌性能，需要通过化学接枝的方式来解决。

(一)解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供了一种混晶相TiO₂接枝聚甲基丙烯酸甲酯义齿基托树脂及制法，解决了简单物理添加TiO₂抗菌的长久稳定性较差，以及普通的TiO₂在弱光条件下抗菌性能较差的问题。

(二)技术方案

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种混晶相TiO₂接枝聚甲基丙烯酸甲酯义齿基托树脂制备方法包括以下步骤：

(1)将钛酸四丁酯溶解于无水乙醇中，将四氯化钛溶于去离子水中，将两种溶液混合后，调节pH至2-5，再加入十六烷基三甲基溴化铵，搅拌反应，将得到的凝胶于水热反应釜内，于130-170℃下，水热晶化，洗涤分离、真空干燥后于400-450℃下，煅烧2-4h，得到混晶相纳米TiO₂；

(2)将混晶相纳米TiO₂与2,4-甲苯二异氰酸酯加入至丙酮溶剂中，在氮气氛围下，超声处理3-6h，离心洗涤、真空干燥，得到异氰酸酯化混晶相纳米TiO₂；

(3)将甲基丙烯酸甲酯与二苄基三硫代酸碳酸酯在氮气氛围下加入至四氢呋喃溶剂中，再滴加偶氮二异丁腈，加热进行反应，再加入正丁胺，搅拌反应，沉淀洗涤、过滤、真空干燥，得到端巯基聚甲基丙烯酸甲酯；

(4)将端巯基聚甲基丙烯酸甲酯与混晶相纳米TiO₂加入至甲苯溶剂中，超声分散，再加入三乙胺，搅拌进行反应，沉淀过滤、洗涤、真空干燥，得到混晶相纳米TiO₂接枝聚甲基丙烯酸甲酯抗菌材料；