[发明专利]一种具有M1

权利要求书

1. 一种具有M₁@MOFs结构的催化剂，其特征在于，催化剂中MOFs由Keggin型多酸阴离子支撑的Cu节点与有机配体构成，M为贵金属，选自Pt、Pd、Rh或Ru，金属M的载量为0.1-2 wt%，M₁表示M金属以单原子位点状态存在，所述配体为4, 4’-联吡啶或均苯三甲酸；所述多酸为H₄SiW₁₂O₄₀，多酸阴离子为SiW₁₂O₄₀^4-；

其中，单原子金属M₁是通过原位合成方法将金属M前驱体引入金属有机框架，该方法包括将铜盐、Keggin型多酸、有机配体与金属M前驱体混合于溶剂中反应，分离产物，形成负载单原子金属M的Cu-MOFs材料，还原所述材料得到催化剂；

所述溶剂选自水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺；所述铜盐为任意可溶的铜盐或配合物。

2.如权利要求1所述的催化剂，其中，M为Pd。

3.如权利要求1所述的催化剂，所述催化剂为标记为Pd₁@Cu-SiW的Pd的二维层状金属有机框架材料，Pd的载量为0.1-2 wt%；或标记为Pd₁@NENU-1的Pd的金属有机框架材料，Pd的载量为0.1-2 wt%；其中，Cu-SiW是指以Cu为金属节点、4, 4’-联吡啶为配体，担载十二钨硅酸的多酸基金属有机框架材料，NENU-1是指以Cu为金属节点、均苯三甲酸为配体，担载十二钨硅酸的多酸基金属有机框架材料。

4.如权利要求1所述的具有M₁@MOFs结构催化剂的制备方法，其中，单原子金属M₁是通过原位合成方法将金属M前驱体引入金属有机框架，形成负载单原子金属M的Cu-MOFs材料，还原所述材料得到催化剂；

所述金属M前驱体为可溶性的金属M的无机盐、有机盐。

5.如权利要求4所述的制备方法，其中，所述金属M前驱体为金属M的硝酸盐、醋酸盐或乙酰丙酮盐。

6.如权利要求4所述的制备方法，其中，金属M前驱体为乙酰丙酮钯、氯化钯、或氯钯酸钠。

7. 如权利要求4所述的制备方法，其中，通过原位合成方法将金属M引入金属有机框架，该方法包括将铜盐、Keggin型多酸、有机配体与金属M前驱体混合于溶剂中反应，分离产物，得到负载金属M的Cu-MOFs材料；有机配体选自4, 4’-联吡啶或均苯三甲酸；所述溶剂选自水、甲醇、乙醇、N, N-二甲基甲酰胺；所述铜盐为任意可溶的铜盐或配合物。

8.如权利要求7所述的制备方法，所述铜盐为氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜、铜的氨配合物。

9.如权利要求8所述的制备方法，原位合成后分离Cu-MOFs金属有机框架材料并干燥，所述干燥采用常规的方法进行。

10. 如权利要求9所述的制备方法，所述干燥为将所得材料在烘箱内60-100 ℃，烘干24-48小时。

11. 如权利要求4-10任意一项所述的制备方法，所述还原用氢气还原，采用常见的氢气还原的设备和工艺完成；在氢气气氛下进行还原时，控制还原温度为80-200 ℃，时间为30-480 min。

12. 如权利要求11所述的制备方法，其中，还原设备为管式炉；在氢气气氛下进行还原时，控制还原温度为120-180 ℃，时间为60-120 min。

13. 如权利要求11所述的制备方法，其中，还原设备为保护气氛炉；在氢气气氛下进行还原时，控制还原温度为120-180 ℃，时间为60-120 min。