[发明专利]安替比林类功能单体及其制备方法、以及基于其制备的有机磷农药分子印迹聚合物

权利要求书

1.一种安替比林类功能单体，其特征在于，其为由安替比林类化合物和酰氯类化合物反应制得的化合物；其中，安替比林类化合物为4-(甲氨基)安替比林、4-羟基安替比林、4-乙酰氨基安替比林或4-乙酰氨基安替比林-D3；酰氯类化合物为甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯、丁烯酰氯、α-氯烯丙酰氯或2-乙基丙烯酰氯。

2.一种如权利要求1所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，制备步骤为：

S1、将安替比林类化合物和缚酸剂溶解在无水有机溶剂中，充分搅拌溶解后，将混合反应液置于冰浴中使其降温至5℃以下；然后，缓慢逐滴加入酰氯类化合物，滴加完毕后置于室温下反应2～8h；

S2、将经过步骤S1得到混合溶液依次使用10wt.％的NaHCO₃溶液和浓度为0.1mol/L的盐酸溶液各萃取两次，取有机相；旋蒸除去有机相中的溶剂，并将所得固体粗产物溶于乙酸乙酯中，而后加入石油醚重结晶，得到纯净的安替比林类功能单体。

3.根据权利要求1所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，缚酸剂为吡啶、三乙胺或二异丙基乙胺；安替比林类化合物与缚酸剂的摩尔比为1:0.5～3。

4.根据权利要求1所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，安替比林类化合物与酰氯类化合物的摩尔比为1:0.5～3。

5.根据权利要求1所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、正己烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙醚、丙酮、乙腈、环氧丙烷或四氢呋喃；安替比林类化合物与溶剂的摩尔比为1:208～318。

6.一种基于如权利要求1所述的安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物，其特征在于，其为由摩尔比为1:2～8有机磷农药分子和复合功能单体通过交联聚合反应制得的具有大量分子印迹孔穴的交联网状聚合物；其中，有机磷农药分子为甲基对硫磷、乙基对硫磷、杀螟硫磷、溴苯膦、喹硫磷、氯硫磷、氯吡硫磷、二溴磷、辛硫磷、甲胺磷或马拉硫磷；复合功能单体由安替比林类功能单体和第二功能单体构成，二者摩尔比为1:1～7；第二功能单体为丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、4-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯。

7.一种如权利要求6所述的有机磷农药分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，制备步骤为：

S1、将有机磷农药分子溶于无水有机溶剂中，然后加入功能单体，并于密闭条件下搅拌，使功能单体与有机磷农药分子之间进行自组装2h；而后加入交联剂和引发剂，搅拌溶解后，通氮气，使反应溶液在氮气氛围下升温至50～80℃，热引发聚合18～30h；

S2、得到的聚合物采取体积比为1:9的乙酸与甲醇配制的洗脱液多次振荡洗脱，得到有机磷农药分子印迹聚合物，并将其进行冷冻干燥处理，备用。

8.根据权利要求7所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯或N,N-亚甲基双丙烯酰胺；有机磷农药分子与交联剂的摩尔比为1:10～40。

9.根据权利要求7所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯或过氧化二苯甲酰；有机磷农药分子与引发剂的摩尔比为1:0.1～2。

10.根据权利要求7所述的安替比林类功能单体的制备方法，其特征在于，有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、正己烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙醚、丙酮、乙腈、环氧丙烷或四氢呋喃；有机溶剂的用量为有机磷农药分子与复合功能单体的总重量的75～120倍。