[发明专利]硫化态芳烃饱和催化剂及其制备方法、馏分油加氢精制方法在审
申请号: | 202110521594.0 | 申请日: | 2021-05-13 |
公开(公告)号: | CN115337939A | 公开(公告)日: | 2022-11-15 |
发明(设计)人: | 徐铁钢;马宝利;孙发民;徐伟池;温广明;王丹;宋金鹤;谭明伟;吴显军;梁宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/02;B01J37/10;B01J37/20;C10G45/50 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硫化 芳烃 饱和 催化剂 及其 制备 方法 馏分 加氢精制 | ||
1.一种硫化态芳烃饱和催化剂,其特征在于,该催化剂以氧化铝为载体,且该载体上负载有由Mo、Ni、Zn、Mn和Cr组成的活性金属组分,以催化剂质量为100%计,包含MoS2 10.3~12.6%、NiS2 4.2~5.6%、ZnS 0.6~1.5%、Mn2S3 1.4~1.6%、Cr2S3 3.0~4.6%,余量为该载体。
2.根据权利要求1所述的硫化态芳烃饱和催化剂,其特征在于,所述硫化态芳烃饱和催化剂的粒径为0.8mm~1.5mm。
3.根据权利要求2所述的硫化态芳烃饱和催化剂,其特征在于,所述硫化态芳烃饱和催化剂为条形、三叶草形、颗粒状或齿球形,该催化剂比表面积为190~270m2/g、孔容0.4~0.6mL/g。
4.一种硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其是权利要求1-3任一项所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将氧化铝粉体与铬源、粘结剂经混捏后,挤条成型,干燥焙烧后制成氧化铝载体;
(2)将氧化铝载体加入到高压反应釜中,加入含有活性金属组分的浸渍溶液,浸渍溶液的体积按等体积浸渍计算,盖上反应釜,向反应釜内充入二氧化碳和环氧丙烷,总压力为7~10MPa,其中环氧丙烷0.4~0.6MPa;
(3)继续在110~150℃条件下,晶化12~48小时,晶化反应结束后,降至室温,经过滤干燥后制得硫化态芳烃饱和催化剂。
5.根据权利要求4所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,当铬源为氧化铬时,将氧化铝粉体与氧化铬粉体混合,氧化铝粉体与氧化铬粉体均大于160目,然后,加入粘结剂,再进行混捏;当铬源为硝酸铬时,在氧化铝粉体中加入粘结剂、硝酸铬溶液,硝酸铬粉体均大于160目,再进行混捏。
6.根据权利要求4所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,当活性金属组分中的钼源为硫代钼酸铵时,所述浸渍溶液为含有硫代钼酸铵、镍源、锌源、锰源、CS(NH2)2的混合溶液;当活性金属组分中的钼源为二硫化钼时,所述浸渍溶液为含有二硫化钼、镍源、锌源、锰源、CS(NH2)2的乙醇溶液。
7.根据权利要求6所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,所述乙醇溶液经超声处理,使二硫化钼、镍源、锌源、锰源、CS(NH2)2混合均匀。
8.根据权利要求6所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,所述镍源为硝酸镍、乙酸镍中的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,所述锌源为硝酸锌、乙酸锌中的一种或几种。
10.根据权利要求6所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,所述锰源为硝酸锰、乙酸锰中的一种或几种。
11.根据权利要求4或5所述的硫化态芳烃饱和催化剂的制备方法,其特征在于,所述粘合剂选自硝酸、柠檬酸、乙二酸、酒石酸中的一种或几种。
12.一种馏分油加氢精制方法,其特征在于,以权利要求1-3任一项所述的硫化态芳烃饱和催化剂为催化剂,该方法的加氢精制条件为:温度为280~380℃,氢分压为6.0~9.0MPa,氢油体积比300:1~600:1,体积空速为0.5~2.0h-1。
13.根据权利要求12所述的馏分油加氢精制方法,其特征在于,所述馏分油为汽油、煤油、柴油或蜡油。
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