[发明专利]一种双烯类化合物及其合成方法

说明书

本发明提供一种双烯类化合物的合成方法，以β‑烯基溴代物和α/β‑烯基溴代物为原料，加入催化剂、配体、还原剂、卤离子交换剂、溶剂进行还原偶联反应，获得所需双烯类化合物。本发明进一步提供了一种双烯类化合物。本发明提供的一种双烯类化合物及其合成方法，具有催化剂金属绿色环保、低毒高效、廉价，反应温和，操作简单，产率较高的优点。

技术领域

本发明属于烟草化合物合成的技术领域，涉及一种双烯类化合物及其合成方法。

背景技术

双烯类化合物为含两个碳碳双键的烃类化合物的总称。其中，茄酮是烟草中的关键致香化合物，由烟草中西柏三烯类物质生化降解产生。茄酮在烟草的调制、陈化过程中能进一步降解，产生对卷烟气味有重要作用的茄醇、茄尼呋喃、降茄二酮等物质。在烟丝中加入微量茄酮便可以大幅提高烟丝香味的品质和口感。享有盛誉的土耳其烟丝和美国弗吉尼亚烟丝中茄酮含量颇高，在土耳其烟丝中含量可达93×10^-6。然而茄酮在自然界中含量却很少，烟草中含量仅为0.0036％。作为一种高品质香烟香料，卷烟工业对其需求十分迫切。因此，通过合成方法来大量制备茄酮引起了越来越多人的关注。

外消旋茄酮是含有50％的天然茄酮(S)与50％的其对映异构体(R)的混合物。对外消旋茄酮的制备严格讲不是对茄酮的全合成，这是因为外消旋化合物与手性化合物的物理性质完全不同，但其合成对手性制备提供了坚实基础。

Nicholson首次尝试了茄酮的合成，采用3-甲基丁醛与哌啶生成的烯胺作为亲核试剂与共轭烯氰发生Michael加成，水解得到5-甲基-4-甲酰基-己氰，再进行Wittig反应生成共轭双烯氰基化合物，经甲基格氏试剂进攻，水解后得到(±)-茄酮。这一合成策略的总产率为19％。但这一合成与自然界烟草中的(S)-茄酮相比还不算是真正的全合成。

在Nicholson制备外消旋茄酮的基础上，国内也有对外消旋茄酮制备的报道。例如，云南烟草科学研究院的孔宁川采用3-甲酰基-4-甲基戊腈与丙酮反应生成的醇加成产物，在酸性条件下消除，但只得到了两个双键的混合物。而进一步合成茄酮的尝试也容易生成较多的异-茄酮。

手性茄酮制备的研究工作最有代表性的是日本Muto教授的专利。其思路是采用柠檬烯经过氧化生成1,2-环氧化合物，通过进一步氧化开环得到相应的醛类化合物。通过还原双键、烯基格氏试剂反应等得到最终的手性天然茄酮。但该方法的缺点是还原碳碳双键等敏感步骤放在较后进行，不利于官能团的高效转化。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种双烯类化合物及其合成方法，用于解决现有技术中双烯类化合物的合成方法中反应温度较苛刻、反应步骤繁多、反应时间长等问题，

为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种双烯类化合物的合成方法，将式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物在催化剂、配体、还原剂、卤离子交换剂存在的条件下进行还原偶联反应，以提供式III化合物，反应方程式如下：

其中，R¹、R²、R³、R⁵各自独立地选自H或烷基；R⁴选自取代或未取代的、单取代或多取代的烷基，取代或未取代的、单取代或多取代的芳基，取代或未取代的、单取代或多取代的芳基烷基，所述烷基的取代基选自羰基，所述芳基的取代基选自烷氧基。

优选地，所述R²、R³、R⁴各自独立地选自H、或C₁-C₁₀烷基。

更优选地，所述R²、R³、R⁴各自独立地选自H。

优选地，所述R⁵选自C₁-C₁₀烷基。