[发明专利]β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法

说明书

本发明提供一种β‑羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，属于机合成技术领域。该制备方法包括以下步骤：（1）将碱催化剂、苯乙烯衍生物和二硫化秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，然后冷却至室温，得到反应液；（2）将步骤（1）所得到的反应液进行浓缩，分离纯化，即得。本发明采用一锅煮的方法，以碱为催化剂，以经济易得的苯乙烯衍生物和二硫化秋兰姆为原料，在空气中直接发生偶联反应生成相应的β‑羟基取代二硫代氨基甲酸酯类化合物，该产物可作为抗菌剂、抗癌剂、硫化促进剂等。本发明合成体系适用范围较广，兼容卤代、烷基和烷氧基等官能团，工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。

背景技术

在过去十年中，过渡金属催化的烯烃双官能化是将两个官能团通过一步反应引入烯烃的有效方法，具有效率高、区域选择性和立体选择性好以及对官能团的耐受性强等优点。但是，过渡金属的使用可能会引起产品的潜在污染，这在制药行业中尤其重要。

针对上述技术问题，近年来，提出了一种无过渡金属的合成方法。无过渡金属的合成方法尽管已经获得了烯烃选择性双官能化的众多合成结果，但通过秋兰姆二硫化物和苯乙烯的区域选择性双官能化反应，合成β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的方法迄今为止尚未描述。主要原因可能是由于缺乏有效的方法。反应的产物为β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯，该产物是一类应用广泛的有机合成中间体，其在医药生产、有机合成及橡胶生产领域中具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，该制备方法通过秋兰姆二硫化物和苯乙烯的区域选择性双官能化反应合成β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯。

为实现上述目的，本发明的β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法所采用的技术方案是：所述β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将碱催化剂、苯乙烯衍生物和二硫化秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，然后冷却至室温，得到反应液；

所述苯乙烯衍生物为苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或4-甲基-5-乙烯基噻唑；

（2）将步骤（1）所得到的反应液进行浓缩，分离纯化，即得β-羟基二硫代氨基甲酸酯。

进一步地，所述碱催化剂、苯乙烯衍生物、二硫化秋兰姆的摩尔比为0.2 : 0.2 :0.1。

进一步地，所述碱催化剂为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸氢钠、醋酸钾、醋酸钠、乙醇钠、甲醇锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。

进一步地，所述二硫化秋兰姆为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆中的一种或几种。

进一步地，所述有机溶剂为1.4-二氧六环、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醇、叔丁基甲基醚中的一种或几种。

进一步地，所述有机溶剂的用量为：每摩尔二硫化秋兰姆用10 L有机溶剂

进一步地，所述步骤（1）中的反应温度为80℃，反应时间为48h。

进一步地，所述步骤（2）中所述分离纯化具体步骤为：将反应液浓缩后产生的浓缩物以石油醚/乙酸乙酯体积比 5/ 1为展开剂，进行薄层色谱分离。

本发明的β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，反应原理如下（以4-氯苯乙烯为例）：

本发明的有益效果：