[发明专利]Z-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法

权利要求书

1.一种Z-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：

在加氢催化剂存在下，在管式反应器中，或/和其同分异构体与氢气发生气相选择性加氢反应，得到Z-1,3,3,3-四氟丙烯；所述加氢催化剂由贵金属、助剂金属和载体组成，其中贵金属为钯单质，助剂为铋单质，载体为铝、铁、镁、钙、钡的金属氟化物的任意一种或数种；所述贵金属、助剂金属、载体三者的质量百分含量分别为1-5%：0.1-5%：98.9-90%，三者的质量百分含量之和为1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中贵金属为钯单质，助剂为铋单质，载体为铝、铁、镁、钡的金属氟化物的任意一种或数种；所述贵金属、助剂、载体三者的质量百分含量分别为1-3%：0.1-1%：96-98.9%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述气相选择性加氢反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为50～300℃，或/和其同分异构体与氢气的物质的量之比为1 ：1～15，接触时间为1～100s。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述气相选择性加氢反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～200℃，或/和其同分异构体与氢气的物质的量之比为1 ：5～10，接触时间为10～100s。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法为：在异构化催化剂存在下，发生气相异构化反应，得到，其中异构化催化剂为Al、Mg、Ca、Ba、Cr、Fe、Co、Ni、Mo、W、Zn或Cu中的任意一种金属氟氯化物或金属氟氯氧化物。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述异构化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为0～200℃，四氟丙二烯的接触时间为1～100s。

7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法为：在碱金属氧化物或碱土金属氧化物存在下，二酰卤发生气相消去反应，得到；其中，R₁、R₂为F、Cl、Br或I中任意一种。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述消去反应的反应条件为：反应温度为100～500℃，与碱金属氧化物或碱土金属氧化物的物质的量之比为1 ：4～10，反应时间为2～20h；其中，R₁、R₂为F、Cl、Br或I中任意一种，碱金属氧化物为氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化铷或氧化铯中一种或数种，碱土金属氧化物为氧化镁、氧化钙、氧化钡或氧化锶中一种或数种。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法为：在氧化催化剂存在下，卤代环戊烯烃与氧气或者与惰性气体稀释的氧气发生气相接触氧化反应，得到二酰卤；其中，R₁、R₂为F、Cl、Br或I中任意一种，所述氧化催化剂为氧化银负载于氧化铁、氧化铬、氧化锌、氧化镁、氧化锆、氟化铬、氟化铁、氟化锌、氟化镁、氟化铝中一种或数种载体上的催化剂，其中氧化银与载体的质量百分含量分别为0.1%～30%：70%～99.9%。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述氧化反应的反应条件为：反应温度为100～600℃，与氧气的摩尔比为1∶1～10，惰性气体与氧气的摩尔比例为0～5∶1，接触时间为0.01～100s，其中，R₁、R₂为F、Cl、Br中任意一种，惰性气体是氮气、氦气、氩气、氖气中的一种或数种。