[发明专利]E-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法

权利要求书

1.E-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：

在氟化催化剂存在下，在管式反应器中，或/和其同分异构体与氟化氢发生气相选择性氟化反应，得到E-1,3,3,3-四氟丙烯；所述的氟化催化剂为Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Al中任意一种元素作为助剂改性的铬基催化剂、钼基催化剂或者钨基催化剂，该氟化催化剂中金属元素的存在形式是金属氟化物或金属氟氧化物，其中助剂与活性组分Cr、Mo或W的质量百分含量分别为5-15%和85-95%；

所述的的合成方法为：在异构化催化剂存在下，发生异构化反应，得到，其反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为0～200℃，四氟丙二烯的接触时间为1～100s；其中异构化催化剂为Mo的金属氟氯化物或金属氟氯氧化物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氟化催化剂的制备方法如下：（1）按照活性组分与助剂的质量百分组成，将活性组分的可溶盐和助剂的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，使其在搅拌条件下充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所得固体粉碎，压制成型，得到催化剂前驱体；（2）将步骤（1）得到的催化剂前驱体，在氮气氛围下300℃～500℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体活化6～24小时，制得氟化催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述氟化催化剂的制备方法中，所述铬的可溶盐选自三氯化铬、硝酸铬、醋酸铬；所述钼的可溶盐选自二氯化钼、三氯化钼、四氯化钼、五氯化钼、六氯化钼；所述钨的可溶盐选自二氯化钨、三氯化钨、四氯化钨、五氯化钨、六氯化钨；所述助剂的可溶盐选自助剂的硝酸盐、氯化盐或者乙酸盐中的至少一种或数种；所述沉淀剂选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷中的至少一种或数种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的气相选择性氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为300～500℃，或/和其同分异构体与氟化氢的物质的量之比为1 ：1～30，接触时间为5～100s。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的气相选择性氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为350～500℃，或/和其同分异构体与氟化氢的物质的量之比为1 ：10～30，接触时间为10～100s。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述异构化催化剂的制备方法如下：将金属氧化物置于反应器，温度300～500℃，通入物质的量比为1 ：4的卤代烃与氮气组成的混合气体，活化4～20小时，停止通入混合气体，制得催化剂；其中，金属氧化物为三氧化钼、二氧化钼、三氧化二钼中的任意一种或数种；卤代烃为二氟二氯甲烷、一氯二氟甲烷、二氯一氟甲烷、一氯五氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷、1-氯-2,2,2-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷中的一种或数种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的的合成方法为：在碱金属氧化物或碱土金属氧化物存在下，通式为的二酰卤发生消去反应，得到，其反应条件为：反应温度为100～500℃，与碱金属氧化物或碱土金属氧化物的物质的量之比为1：4～10，反应时间为2～20h；其中，R₁、R₂为F、Cl、Br或I中任意一种，碱金属氧化物为氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化铷或氧化铯中一种或数种，碱土金属氧化物为氧化镁、氧化钙、氧化钡或氧化锶中一种或数种。